dimethyl 2-(2-chloro-2-phenylethyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(2-chloro-2-phenylethyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-styrylmalonate
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: BTDBPXMFYKRWFB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.66
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-chloro-2-phenylethyl)malonate 在 三氟化硼乙醚 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 2-oxo-5,6-diphenyl-2H-pyran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  丙二酸苯乙烯基酯与芳香醛的反应：详细的合成和机理研究

  摘要：

  详细研究了路易斯酸和布朗斯台德酸存在下，丙二酸苯乙烯基丙酸酯与芳香醛的反应及其规律性。已经开发了具有化学，区域，立体和非对映选择性控制的各种多取代5，6-二氢吡喃-2-酮，茚，含芳基的二烯和三烯，环戊二烯和多环内酯的合成方法。使用多核NMR实验深入研究了这些反应的机理，监测了NMR管中的反应以及18 O同位素标记。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02891
• 作为产物：
  描述：

  (PhCH₂CHC(COOMe)₂)GaCl₃ 在 吡啶 、 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 dimethyl 2-(2-chloro-2-phenylethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯和（2-芳基亚乙基）丙二酸酯的顺序异构化合成取代的β-苯乙烯基丙二酸酯

  摘要：

  已经开发了一种通过在三氯化镓存在下将2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯（ACDC）转化为相应的1,2-两性离子中间体或（2-芳基亚乙基）丙二酸酯来合成取代的β-苯乙烯基丙二酸酯的方法，然后在室温下用吡啶处理，导致新出现的双键异构化。这种方法可以使这些反应扩展到包括在芳香环上带有受体取代基的ACDC。

  DOI：

  10.1055/a-1348-4311
• 作为试剂：
  描述：

  Ethoxy-aluminiumdichlorid 、 苯甲醛 在 dimethyl 2-(2-chloro-2-phenylethyl)malonate 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以6%的产率得到phenyl-ethoxyL-methanol
  参考文献：
  名称：

  由β-苯乙烯基丙二酸酯、醛和烷氧基二氯化铝三组分合成取代全氢吡喃

  摘要：

  通过 β-苯乙烯基丙二酸酯与芳香族或脂肪族醛在 ROAlCl 2存在下反应，三组分合成取代的二氢-2H-吡喃-3,3( 4H )-二羧酸二甲酯，产率高达 80%已经开发出通过将 EtAlCl 2与空气接触或通过将等摩尔量的 AlCl 3与伯醇或仲醇混合来推进。如果使用EtAlCl 2本身，则根本不会形成二氢-2H-吡喃-3,3( 4H )-二酯，而苯乙烯基丙二酸酯通过(4+2)-成环型二聚得到取代的四氢萘的过程是主要流程。首次证明了在具有 α-CH-官能化的环加成反应中使用二氯化烷氧基铝的 CH-O-Al 片段的可能性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c04097

文献信息

• Friedel-Crafts alkylation of benzo[b]furan with activated cyclopropanes catalyzed by a calcium(II) complex
  作者：T. Parker Maloney、Kristen L. Murphy、Tafon L. Mainsah、Kristine A. Nolin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.10.064

  日期：2018.1

  The synthesis of γ-benzo[b]furanyl malonates was achieved through the addition of benzo[b]furan to activated cyclopropanes. These Friedel-Crafts reactions were catalyzed by calcium bis(trifluoromethanesulfonimide), Ca(NTf2)2 with tetrabutylammonium hexafluorophosphine as a co-catalyst. The additions proceeded with complete regioselectivity and in good to excellent yield. Optimization of the reaction

  γ-苯并[ b ]呋喃基丙二酸酯的合成是通过将苯并[ b ]呋喃添加到活化的环丙烷中来实现的。用双（三氟甲磺酰亚胺）钙，Ca（NTf 2）2和四丁基铵六氟膦作为助催化剂催化这些Friedel-Crafts反应。添加以完全的区域选择性进行并且以良好至优异的产率进行。报道了反应条件的优化和关于在环丙烷上取代的方法范围的研究。
• An Improved Class of Phosphite-Oxazoline Ligands for Pd-Catalyzed Allylic Substitution Reactions
  作者：Maria Biosca、Joan Saltó、Marc Magre、Per-Ola Norrby、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/acscatal.9b01166

  日期：2019.7.5

  for generation of Pd/phosphite-oxazoline catalysts containing an alkyl backbone chain has been successfully applied to Pd-catalyzed allylic substitution reactions. By carefully selecting the substituents at both the alkyl backbone chain and the oxazoline of the ligand, as well as the configuration of the biaryl phosphite group, high activities (TOF > 8000 mol substrate × (mol Pd × h)−1) and excellent

  包含烷基主链的Pd /亚磷酸酯-恶唑啉催化剂的制备方法已成功地应用于Pd催化的烯丙基取代反应。通过仔细选择配体的烷基主链和恶唑啉上的取代基以及亚磷酸亚芳基酯的构型，可获得高活性（TOF> 8000 mol底物×（mol Pd×h）-1）和具有多种C-，O-和N-亲核试剂（总共73个取代产物）的许多受阻和不受阻底物均实现了出色的对映选择性（ee高达99％）。此外，对关键的Pd-烯丙基配合物的DFT和NMR研究使我们能够更好地了解实验观察到的优异对映选择性的起源。Pd /亚磷酸酯-恶唑啉催化剂的有用应用已通过许多具有手性立体中心的手性碳环的合成，通过涉及Pd-烯丙基取代和1,6-烯炔环化或Pauson-Khand烯炔环化的简单顺序反应得到了证明。
• Synthesis of the Cationic Gallium Phthalocyanines and Their Catalytic Application in Gallium(III)-Activated Processes for Donor–Acceptor Substrates
  作者：Roman A. Novikov、Anastasia A. Levina、Denis D. Borisov、Alexander D. Volodin、Alexander A. Korlyukov、Yaroslav V. Tkachev、Yana B. Platonova、Larisa G. Tomilova、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00113

  日期：2020.7.27

  The novel class of gallium catalysts based on cationic gallium phthalocyanines (RPcGa+) with SbF6– and Sb2F11– weakly coordinating anions was developed in order to using in the catalytic version for gallium-specific chemistry. Two cycloaddition/annulation processes of styrylmalonates with aromatic aldehydes and styrene were implemented in the catalytic version using this approach. The synthetic strategy

  基于阳离子镓酞菁（RPcGa小说类镓催化剂+）与的SbF 6 -和Sb 2 ˚F 11 -弱配位阴离子是为了开发使用在催化版本特定镓化学。丙二酸苯乙烯基酯与芳族醛和苯乙烯的两种环加成/环化工艺是使用这种方法的催化形式。对镓酞菁的合成策略及其结构特征进行了详细研究，包括结合19 F和121 Sb结合使用专门改编的71 Ga NMR光谱以及机理。
• Coupling of Styrylmalonates with Furan and Benzofuran Carbaldehydes: Synthesis and Chemistry of Substituted (4-Oxocyclopent-2-enyl)malonates
  作者：Denis D. Borisov、Grigorii R. Chermashentsev、Roman A. Novikov、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00536

  日期：2021.6.18

  opening of the furan ring, an efficient diastereoselective method for the synthesis of trisubstituted cyclopentenones containing a 1,4-diketone moiety was developed. The regularities of the reaction were studied, and a number of chemical reactions of the resulting substrates were carried out. A mechanism for the formation of substituted (4-oxo-2-arylcyclopent-2-enyl)malonates was suggested.

  基于β-苯乙烯基丙二酸酯与糠醛衍生物在GaCl 3存在下发生呋喃环开环反应的基础上，开发了一种有效的非对映选择性合成含有1,4-二酮部分的三取代环戊烯酮的方法。研究了反应规律，并对所得底物进行了多次化学反应。提出了形成取代的（4-氧代-2-芳基环戊-2-烯基）丙二酸酯的机制。
• GaCl₃ -Mediated Reactions of Donor-Acceptor Cyclopropanes with Aromatic Aldehydes
  作者：Denis D. Borisov、Roman A. Novikov、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1002/anie.201603927

  日期：2016.9.26

  A new strategy for cascade assembly of substituted indenes and polycyclic lactones based on reactions of donor–acceptor cyclopropanes and styrylmalonates with aromatic aldehydes in the presence of GaCl3 has been developed. The use of GaCl3 makes it possible to principally change the direction of the reaction known in this series of substrates and to perform the process in a multicomponent version. Generation

  在GaCl 3存在下，根据供体-受体环丙烷和丙二酸苯乙烯基丙酸酯与芳香族醛的反应，开发了取代的茚满和多环内酯级联组装的新策略。GaCl 3的使用可以原则上改变在这一系列基板中已知的反应方向，并以多组分形式进行该过程。由于二羧酸酯基团与GaCl 3的络合而生成正式的1,2-两性离子中间体是发现反应的驱动力。这种方法可以组装茚满丙二酸酯或茚满[ 1'，2'：2,3 ]茚满[ 2,1-b在一个合成阶段中，呋喃-2-酮由易于获得的具有高区域和非对映选择性的起始化合物组成。已经提出了在苯甲醛中使用18 O标记的反应机理。