(PhCH₂CHC(COOMe)₂)GaCl₃ | 1415237-87-4

• 英文名称: (PhCH₂CHC(COOMe)₂)GaCl₃
• CAS: 1415237-87-4
• 化学式: C₁₃H₁₄Cl₃GaO₄
• 分子量: 410.334
• InChiKey: DZAWWLNJPAFSKP-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (PhCH₂CHC(COOMe)₂)GaCl₃ 在 吡啶 、 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 dimethyl 2-(2-chloro-2-phenylethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯和（2-芳基亚乙基）丙二酸酯的顺序异构化合成取代的β-苯乙烯基丙二酸酯

  摘要：

  已经开发了一种通过在三氯化镓存在下将2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯（ACDC）转化为相应的1,2-两性离子中间体或（2-芳基亚乙基）丙二酸酯来合成取代的β-苯乙烯基丙二酸酯的方法，然后在室温下用吡啶处理，导致新出现的双键异构化。这种方法可以使这些反应扩展到包括在芳香环上带有受体取代基的ACDC。

  DOI：

  10.1055/a-1348-4311
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (PhCH₂CHC(COOMe)₂)GaCl₃
  参考文献：
  名称：

  通过2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯和（2-芳基亚乙基）丙二酸酯的顺序异构化合成取代的β-苯乙烯基丙二酸酯

  摘要：

  已经开发了一种通过在三氯化镓存在下将2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯（ACDC）转化为相应的1,2-两性离子中间体或（2-芳基亚乙基）丙二酸酯来合成取代的β-苯乙烯基丙二酸酯的方法，然后在室温下用吡啶处理，导致新出现的双键异构化。这种方法可以使这些反应扩展到包括在芳香环上带有受体取代基的ACDC。

  DOI：

  10.1055/a-1348-4311

文献信息

• [4 + 2] Annulation of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Acetylenes Using 1,2-Zwitterionic Reactivity
  作者：Roman A. Novikov、Anna V. Tarasova、Dmitry A. Denisov、Denis D. Borisov、Victor A. Korolev、Vladimir P. Timofeev、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00209

  日期：2017.3.3

  of donor–acceptor cyclopropanes with acetylenes under the effect of anhydrous GaCl3 using 1,2-zwitterion reactivity was elaborated. The reaction opens access to substituted dihydronaphthalenes, naphthalenes, and other fused carbocycles. The direction of the reaction can be efficiently controlled by temperature.

  拟订了一种新方法，用于在无水GaCl 3的作用下使用1,2-两性离子反应性将供体-受体环丙烷与乙炔环化[4 + 2] 。该反应打开了进入取代的二氢萘，萘和其他稠合碳环的通道。反应的方向可以通过温度有效地控制。
• GaCl3-Mediated Isomerization of Donor–Acceptor Cyclopropanes into (2-Arylalkylidene)malonates
  作者：Yury Tomilov、Roman Novikov、Anna Tarasova

  DOI：10.1055/s-0035-1561389

  日期：——

  A new process for isomerization of donor–acceptor cyclopropanes (2-arylcyclopropanedicarboxylates) by treatment with anhydrous gallium trichloride to give (2-arylalkylidene)malonates in high yields and with good selectivity has been developed. The reaction involves initial formation of a 1,2-dipolar gallium complex.

  开发了一种新的供体-受体环丙烷（2-芳基环丙烷二羧酸盐）异构化方法，通过用无水三氯化镓处理，以高产率和良好的选择性得到（2-芳基亚烷基）丙二酸酯。该反应涉及 1,2-偶极镓络合物的初始形成。
• Ionic Ga-Complexes of Alkylidene- and Arylmethylidenemalonates and Their Reactions with Acetylenes: An In-Depth Look into the Mechanism of the Occurring Gallium Chemistry
  作者：Roman A. Novikov、Dmitry A. Denisov、Konstantin V. Potapov、Yaroslav V. Tkachev、Evgeny V. Shulishov、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1021/jacs.8b08913

  日期：2018.10.31

  formation of polyfunctional vinyl halides with high E-selectivity. The mechanism has been studied experimentally in fine detail. Application of specially optimized 71Ga NMR spectroscopy makes it possible to take an in-depth look into the gallium chemistry in a new light. In particular, the key participation of GaHal4- anions in the occurring transformations has been established.

  在取代亚甲基丙二酸酯的化学中提出了一种新的合成概念，可以将其用作 1,2-两性离子合成子。该策略是从具有严格 3/4 组成的亚甲基丙二酸酯和 GaHal3 生成液态离子 Ga 络合物，然后将它们用于进一步合成。已经合成并详细研究了许多具有不同金属卤化物的配合物。镓在所有金属中的独特性质已经得到证明和解释。在发现的一类新的亚甲基丙二酸镓配合物的基础上，已经阐述了许多与乙炔的新反应，这些反应在亚甲基丙二酸的常规化学中是未知的。主要展示的过程是对涉及卤化物阴离子的三键进行三组分加成，导致形成具有高 E 选择性的多官能卤乙烯。已经通过实验详细地研究了该机制。特别优化的 71Ga 核磁共振光谱的应用使得以新的视角深入研究镓化学成为可能。特别是，GaHal4-阴离子在发生的转变中的关键参与已经确立。
• GaCl₃-Mediated “Inverted” Formal [3 + 2]-Cycloaddition of Donor–Acceptor Cyclopropanes to Allylic Systems
  作者：Maria A. Zotova、Roman A. Novikov、Evgeny V. Shulishov、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00959

  日期：2018.8.3

  A new process of “inverted” formal [3 + 2]-cycloaddition of donor–acceptor cyclopropanes (DACs) to allylic systems to give polyfunctionalized cyclopentanes has been developed. Unlike the classical version of formal [3 + 2]-cycloaddition, a DAC acts in this process as a two-carbon synthon (1,2-zwitterionic reactivity type), while an alkene acts as a three-carbon synthon. Tetramethylethylene, allylbenzenes

  已经开发了一种新的将供体-受体环丙烷（DAC）“反式”形式[3 + 2]-环加成到烯丙基体系中以得到多官能化环戊烷的新方法。与形式[3 + 2]环加成的经典版本不同，DAC在此过程中充当两碳合成子（1,2-两性离子反应性类型），而烯烃充当三碳合成子。四甲基乙烯，烯丙基苯，均烯丙基苯，末端和内部脂肪族烯烃以及亚甲基环丁烷已成功用作烯烃。此外，为了抑制2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯中芳环的环化并提高与烯丙基烯丙基体系反应的选择性，我们提出了一种新的方法来管理涉及两个取代基的DAC的反应性邻位芳环的位置。使用多核NMR光谱研究了生成的1,2-两性离子镓配合物的结构及其性质，并研究了发生反应的机理。
• “Cyclopropanation of Cyclopropanes”: GaCl₃-Mediated Ionic Cyclopropanation of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Diazo Esters as a Route to Tetrasubstituted Activated Cyclopropanes
  作者：Irina A. Borisova、Daria-Maria V. Ratova、Konstantin V. Potapov、Anna V. Tarasova、Roman A. Novikov、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02983

  日期：2021.3.19

  A new ionic cyclopropanation process involving the addition of diazo esters to donor–acceptor cyclopropanes (DAC) activated by GaCl3 has been developed. The reactions occur via 1,2-zwitterionic gallium complexes with elimination of nitrogen in all cases to give 1,1,2,3-tetrasubstituted cyclopropanes as the main products. Also, a number of related processes with the formation of various polysubstituted

  已经开发出一种新的离子环丙烷化工艺，该工艺涉及将重氮酯添加到由GaCl 3活化的供体-受体环丙烷（DAC）中。该反应通过1，2-两性离子镓络合物进行，在所有情况下都消除了氮，从而得到1,1,2,3-四取代的环丙烷作为主要产物。另外，已经开发了许多与形成各种多取代的环丙烷，烯烃和环丁烷的相关方法，包括多次重氮酯加成的产物。通过开发的方法获得的四取代的环丙烷是活化的环丙烷，例如DAC，并且可以这种能力用于进一步的合成。TiCl 4促进它们与苯甲醛的新反应已经证明并且其涉及另外的官能团之一，其导致五元内酯。详细讨论了发生过程的机理，以及形成的多种产物的结构和立体化学。