(S)-2-methyl-3-oxopropyl acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-2-methyl-3-oxopropyl acetate
• 英文别名: 2-methyl-3-oxopropyl acetate；[(2S)-2-methyl-3-oxopropyl] acetate
• 化学式: C₆H₁₀O₃
• 分子量: 130.144
• InChiKey: NXAWYWHMPNQUJN-RXMQYKEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.38
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙酸烯丙酯 、 一氧化碳 在 dicarbonylacetylacetonato rhodium (I) 、 (1R,1'R,3R,3'R,5AR,5a'R,9aR,9a'R)-2,2'-(1,2-phenylene)bis(1,3-bis(2-chlorophenyl)octahydro-1H-[1,2,4]diazaphospholo[1,2-b]phthalazine-5,10-dione) 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 60.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 20.0h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  易于获得和高度可调的双膦配体，用于末端和内部烯烃的不对称加氢甲酰化

  摘要：

  已经报道了一种有效的方法，该方法可合成用于不对称加氢甲酰化（AHF）的易于调节且空间庞大的配体的小文库。已测试了五组烯烃底物，具有优异的转化率，中等至出色的区域选择性和对映选择性。在所报道文献的最佳结果中，将配体1c应用于具有挑战性的底物2,5-二氢呋喃的高选择性AHF中，产生了几乎一种异构体，转化率高达99％，对映体过量（ee）高达92％ 。使用相同的配体可实现二氢吡咯底物的高度对映选择性AHF，ee高达95％  ，β-异构体/α-异构体比率高达> 1:50。

  DOI：

  10.1002/chem.201304684

文献信息

• Tunable <i>P</i>-Chiral Bisdihydrobenzooxaphosphole Ligands for Enantioselective Hydroformylation
  作者：Renchang Tan、Xin Zheng、Bo Qu、C. Avery Sader、Keith R. Fandrick、Chris H. Senanayake、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01452

  日期：2016.7.15

  Air-stable and tunable chiral bisdihydrobenzooxaphosphole ligands (BIBOPs) were employed in rhodium-catalyzed asymmetric hydroformylation of various terminal olefins with excellent conversions (>99%), moderate-to-excellent enantioselectivities (up to 95:5 er), and branched to linear ratios (b:l) of up to 400.

  空气稳定且可调的手性双二氢苯并恶唑磷配体（BIBOP）用于铑催化的各种末端烯烃的不对称加氢甲酰化反应，具有出色的转化率（> 99％），中等至优异的对映选择性（高达95：5 er），并分支为线性比（b：l）高达400。
• Chiral (Diphosphonite)platinum Complexes in Asymmetric Hydroformylation
  作者：Ruben van Duren、Leandra L. J. M. Cornelissen、Jarl Ivar van der Vlugt、Jeroen P. J. Huijbers、Allison M. Mills、Anthony L. Spek、Christian Müller、Dieter Vogt

  DOI：10.1002/hlca.200690156

  日期：2006.8

  The chiral diphosphonite ligand (11bR,11′bR)-4,4′-(9,9-dimethyl-9H-xanthene-4,5-diyl)bis[dinaphtho[2,1-d:1′,2′-f][1,3,2]dioxaphosphepin] ((R,R)-XantBino; (R)-1), based on a rigid xanthene backbone, was applied in the Pt/Sn-catalyzed hydroformylation of styrene (4a), 4-methylstyrene (4b), vinyl acetate (4c), and allyl acetate (4d), by using a Pt/Sn ratio of 1 : 1. High ee of up to 80% were observed

  手性二膦酸酯配体（11b R，11'b R）-4,4'-（9,9-二甲基-9 H--吨-4,5-二基）双[dinaphtho [2,1- d：1'，基于刚性x吨骨架的2'- f ] [1,3,2]二恶唑磷]（（R，R）-XantBino;（R）-1）被用于Pt / Sn催化的苯乙烯的加氢甲酰化反应（4a），4-甲基苯乙烯（4b），乙酸乙烯酯（4c）和乙酸烯丙酯（4d），通过使用Pt / Sn比为1：1。观察到高达80％的高ee，以及对所需支链醛的良好区域选择性。对于苯乙烯，在升高的温度下观察到了立体选择过程中一个有趣的反转，并提出了一种考虑区域选择性的温度依赖性的机理。复合物[PtCl 2 （S，S）-XantBino}]（（S）-2）通过X射线晶体结构分析进行了表征，揭示了该金属片段的异常平面外配体配位。配合物[PtCl（SnCl 3）（R，R）-XantBino}]（（R）-3）的特征在于采用31P-NMR光谱。
• Highly Regio- and Enantioselective Hydroformylation of Vinyl Esters Using Bidentate Phosphine,P-Chiral Phosphorodiamidite Ligands
  作者：Christian Schmitz、Katharina Holthusen、Walter Leitner、Giancarlo Franciò

  DOI：10.1021/acscatal.5b02846

  日期：2016.3.4

  Very high enantioselectivities of up to 97% ee accompanied by excellent regioselectivities (up to b/l > 1000) were obtained using the BettiPhos ligand (SC,SC,RP,SC)-4b bearing an additional chiral group at the aniline nitrogen. The catalyst resting state [RhH(CO)2(SC,SC,RP,SC)-4b}] was investigated by high pressure-NMR studies, revealing an equatorial–apical coordination of the bidentate ligand where

  已经制备了基于手性贝蒂碱骨架和二苯基膦基苯胺衍生物的混合二齿膦-亚磷酰胺基配体（BettiPhos）。配体在亚磷酰胺基部分具有立体异构的P原子，其构型可在很大程度上由合成途径以及碱和溶剂的选择控制。新的配体用于乙烯基酯和乙烯基酰胺的铑催化的不对称加氢甲酰化（AHF）。使用BettiPhos配体（S C，S C，R P，S C）-4b获得了高达97％ee的极高对映选择性和极佳的区域选择性（高达b / l> 1000）在苯胺氮上带有一个额外的手性基团。通过高压NMR研究了催化剂的静止状态[RhH（CO）2 （S C，S C，R P，S C）-4b }]，揭示了双齿配体的赤道-顶峰配位，其中两个磷供体通过中间体与仅通过膦基结合的配体快速交换位置。
• Highly efficient enantioselective catalysis in supercritical carbon dioxide using the perfluoroalkyl-substituted ligand (R,S)-3-H2F6-BINAPHOS
  作者：Giancarlo Franciò、Klaus Wittmann、Walter Leitner

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00778-6

  日期：2001.3

  spectroscopic detection of catalytically active intermediates. Using this new system, a large variety of substrates were hydroformylated in scCO2 with rates and enantioselectivities comparable to those of the parent system in benzene solution. At the same time, the CO2-philic substitution pattern resulted in a significantly higher regioselectivity towards the desired chiral aldehydes. Preliminary results indicated

  使用基于铜（I）催化的芳基溴化镁与F（CF 2）6（CH 2）2 I的交叉偶联的合成策略，可以实现BINAPHOS骨架中芳基的全氟烷基取代。新的配体（R，S）-3-H 2 F 6 -BINAPHOS（10）的光谱性质和反应活性与未取代的母体化合物相似。取代为配体及其配合物提供了对scCO 2的高亲和力允许开发用于催化不对称合成，甚至光谱检测催化活性中间体的生态友好方案。使用这种新系统，可以在scCO 2中将多种底物加氢甲酰化，其速率和对映选择性可与母体系统在苯溶液中的速率和对映选择性相媲美。同时，亲CO 2取代模式导致对所需手性醛的区域选择性显着更高。初步结果首次表明，BINAPHOS衍生的配体在不对称氢化反应中也具有巨大潜力。根据scCO 2开发用于产品纯化和/或催化剂固定化的新后处理方案的可能性作为唯一的催化和萃取（CESS工艺）介质，使用10的铑催化剂进行了实验验证。
• Easily Accessible and Highly Tunable Bisphosphine Ligands for Asymmetric Hydroformylation of Terminal and Internal Alkenes
  作者：Kun Xu、Xin Zheng、Zhiyong Wang、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/chem.201304684

  日期：2014.4.7

  An efficient methodology for synthesizing a small library of easily tunable and sterically bulky ligands for asymmetric hydroformylation (AHF) has been reported. Five groups of alkene substrates have been tested with excellent conversions, moderate‐to‐excellent regio‐ and enantioselectivities. Among the best result of the reported literature, application of ligand 1 c in the highly selective AHF of

  已经报道了一种有效的方法，该方法可合成用于不对称加氢甲酰化（AHF）的易于调节且空间庞大的配体的小文库。已测试了五组烯烃底物，具有优异的转化率，中等至出色的区域选择性和对映选择性。在所报道文献的最佳结果中，将配体1c应用于具有挑战性的底物2,5-二氢呋喃的高选择性AHF中，产生了几乎一种异构体，转化率高达99％，对映体过量（ee）高达92％ 。使用相同的配体可实现二氢吡咯底物的高度对映选择性AHF，ee高达95％  ，β-异构体/α-异构体比率高达> 1:50。