7-methyleneoxepan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 7-methyleneoxepan-2-one
• 英文别名: 7-Methylideneoxepan-2-one
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: OETZDWUIFPMBJC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-庚炔酸 在 {Pt[(ⁱPr₂P=S)₂(C₉H₄)]}₂ 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 21.0h， 以84%的产率得到7-methyleneoxepan-2-one
  参考文献：
  名称：

  催化环化有效合成不饱和δ-和ε-内酯/内酰胺：当Pt优于Pd时

  摘要：

  制备了具有SCS茚二酰亚胺骨架的铂钳形配合物，并在炔酸和N-甲苯磺酰基炔基酰胺的催化环异构化中进行了评估。铂配合物中的一种在形成6元和7元环方面明显优于其钯类似物。催化体系利用了Pt的亲核性和茚二酰亚胺骨架的非清白特性。与Pd一样，通过使用H键供体添加剂（如邻苯三酚）可以显着提高催化性能。首次可以以高选择性和高收率制备多种ω-不饱和δ-和ε-内酯/内酰胺。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600382

文献信息

• Preparation of 1,3-Diketones by the Reaction of Bis(iodozincio)methene with Acyl Cyanides or Palladium-Catalyzed Reaction with Acyl Chlorides
  作者：Seijiro Matsubara、Kazunari Kawamoto、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1055/s-1998-1647

  日期：1998.3

  Bis(iodozincio)methane, prepared from lead-catalyzed reaction of zinc with diiodomethane, afforded 1,3-diketones either by the reaction with acyl cyanides or by palladium catalyzed reaction with acyl chlorides. Reaction with adipoyl dichloride gave cyclic enol ester by intramolecular reaction.

  双(碘锌氧)甲烷（由铅催化的锌与二碘甲烷反应制备）通过与酰基氰化物反应或通过钯催化的与酰基氯反应，生成1,3-二酮。与己二酰二氯反应得到环状烯醇酯，这是通过分子内反应实现的。
• Gold(I)-Catalysed Cyclisation of Alkynoic Acids: Towards an Efficient and Eco-Friendly Synthesis of γ-, δ- and ϵ-Lactones
  作者：Danila Gasperini、Lorenzo Maggi、Stéphanie Dupuy、Richard M. P. Veenboer、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/adsc.201600575

  日期：2016.12.7

  The improved synthesis of γ‐, δ‐ and ϵ‐lactones using a dinuclear N‐heterocyclic carbene (NHC)‐gold(I) catalyst is reported. This solvent‐free process provides access to γ‐ and δ‐lactones in high regio‐ and stereoselectivity. Reactions were performed at low catalyst loadings and without the need for any additives. The use of a digold pre‐catalyst provides a new synthetic route to functionalised ϵ‐lactones

  据报道，使用双核N-杂环卡宾（NHC）-金（I）催化剂可改善γ-，δ-和γ-内酯的合成。这种无溶剂的方法可以以较高的区域和立体选择性获得γ和δ内酯。反应在低催化剂负载下进行，不需要任何添加剂。使用digold预催化剂为功能化的β-内酯提供了一条新的合成途径，而使用以前的方法很难获得。
• Group VIII carbamoyl complexes as catalysts for alkyne hydrocarboxylation and electrochemical proton reduction
  作者：Chandan Kr Barik、Malcolm E. Tessensohn、Richard D. Webster、Weng Kee Leong

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.03.019

  日期：2019.7

  A series of group VIII carbamoyl complexes, [M(2-NHC(O)C5H4N)(CO)2(2-SC5H4N)] [where M = Fe, Ru and Os], was found to be efficient and regioselective catalysts for the intramolecular hydroxycarboxylation of α,ω-alkynoic acids, yielding exocyclic enol lactones for ring sizes up to 7 atoms, and endocyclic enol lactones for ring sizes up to 12 atoms. They also catalysed the regioselective intermolecular

  发现了一系列的VIII族氨基甲酰基配合物，[M（2-NHC（O）C 5 H 4 N）（CO）2（2-SC 5 H 4 N）] [其中M = Fe，Ru和Os]是有效的区域选择性催化剂，可用于α，ω-链烷酸的分子内羟基羧化反应，可制得环尺寸最大为7个原子的环外烯醇内酯，而环尺寸最大可形成12个原子的内环烯醇内酯。他们还催化了炔丙醇和羧酸之间的区域选择性分子间羟基羧化反应，形成β-氧代酯。这些络合物还可以在质子还原中充当电催化剂，对其氧化还原电位的评估表明，铁络合物比钌或类似物的效率要高得多。
• Regioselective cyclization of α,ω-alkynoic acids catalysed by TpRu complexes: synthesis of endocyclic enol lactones [Tp = hydrotris(pyrazolyl)borate]
  作者：Manuel Jiménez-Tenorio、M. Carmen Puerta、Pedro Valerga、F. Javier Moreno-Dorado、Francisco M. Guerra、Guillermo M. Massanet

  DOI：10.1039/b106647c

  日期：——

  The σ-enynyl complex [TpRuC(Ph)C(Ph)CCPh}(PMeiPr2 )] efficiently catalyses the regioselective cyclization of α,ω-alkynoic acids to yield endocyclic enol lactones having ring size up to 12 atoms.

  Ï-炔基配合物[TpRuC(Ph)C(Ph)CCPh}(PMeiPr2 )] 可高效催化δ,Ï-炔酸的区域选择性环化反应，生成环尺寸达 12 个原子的内环烯醇内酯。
• Efficient Synthesis of Unsaturated<i>δ-</i>and ε-Lactones/Lactams by Catalytic Cycloisomerization: When Pt Outperforms Pd
  作者：Diandian Ke、Noel Ángel Espinosa、Sonia Mallet-Ladeira、Julien Monot、Blanca Martin-Vaca、Didier Bourissou

  DOI：10.1002/adsc.201600382

  日期：2016.7.14

  Platinum pincer complexes featuring an SCS indenediide backbone have been prepared and evaluated in the catalytic cycloisomerization of alkynoic acids and N‐tosyl alkynylamides. One of the platinum complexes significantly outperforms its palladium analogue for the formation of 6‐ and 7‐membered rings. The catalytic system takes advantage of the alkynophilicity of Pt and of the non‐innocent character

  制备了具有SCS茚二酰亚胺骨架的铂钳形配合物，并在炔酸和N-甲苯磺酰基炔基酰胺的催化环异构化中进行了评估。铂配合物中的一种在形成6元和7元环方面明显优于其钯类似物。催化体系利用了Pt的亲核性和茚二酰亚胺骨架的非清白特性。与Pd一样，通过使用H键供体添加剂（如邻苯三酚）可以显着提高催化性能。首次可以以高选择性和高收率制备多种ω-不饱和δ-和ε-内酯/内酰胺。