叠氮化锂 | 19597-69-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机锂
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 碱金属有机物
• 中文名称: 叠氮化锂
• 英文名称: lithium azide
• 英文别名: Lthium triazide；lithium;azide
• CAS: 19597-69-4
• 化学式: LiN₃
• 分子量: 48.9611
• InChiKey: GUWHRJQTTVADPB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  decomposes at 115–298℃ [CRC10]
• 沸点：
  103 °C
• 密度：
  1.088 g/mL at 25 °C
• 溶解度：
  溶于水
• 稳定性/保质期：

  遵照规定使用和储存，则不会发生分解。对震动敏感，潮湿的或干燥的LiN3在115～298℃之间会爆炸性地分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.13
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  4.1
• 危险品标志：
  T+
• 安全说明：
  S23,S28,S36/37,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R26/27/28,R32
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  28500090
• 危险品运输编号：
  UN 3287 6.1/PG 2
• 危险类别：
  4.1
• 危险标志：
  GHS06
• 危险性描述：
  H300 + H330,H311
• 危险性防范说明：
  P260,P264,P280,P284,P301 + P310,P310
• 储存条件：
  存放于阴凉干燥处

制备方法与用途

水中溶解度（g/100ml）在不同温度（℃）时每100毫升水中的溶解克数如下：

• 0℃: 61.3 g/100ml
• 10℃: 64.2 g/100ml
• 20℃: 67.2 g/100ml
• 30℃: 71.2 g/100ml
• 40℃: 75.4 g/100ml
• 60℃: 86.6 g/100ml
• 100℃: 100 g/100ml

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叠氮化锂 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 lithium
  参考文献：
  名称：

  Remy-Gennete, P., Annales de Chimie (Cachan, France), 1933, vol. 19, p. 263 - 426

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-methyl-1-phenyl-1H-tetrazole 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 以251 mg的产率得到叠氮化锂
  参考文献：
  名称：

  Tetrazoles的还原性断裂：机理的见解和对2，6-聚取代的吗啉的立体控制合成的应用。

  摘要：

  描述了一种在温和条件下通过还原二氧杂环四唑合成2,6-二-和2,2'，6-三取代的吗啉的新方法。事实证明，该反应可用于多种四唑，包括在叔碳中心上带有宝石取代基的空间受限四唑。阐明了将数十年来四唑还原为仲胺的机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01842
• 作为试剂：
  描述：

  苯膦酰二氯 在 叠氮化锂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 Phenylphosphonic acid isobutyl ester
  参考文献：
  名称：

  Holy, Antonin, Synthesis, 1998, # 4, p. 381 - 385

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Redox potential and substituent effects at ferrocene derivatives. Estimates of Hammett σp and Taft polar σ substituent constants
  作者：M. Emília、N.P.R.A. Silva、Armando J.L. Pombeiro、João J.R.Fraústo da Silva、Rudolf Herrmann、Norbert Deus、Tânia J. Castilho、M.Fátima C.G. Silva

  DOI：10.1016/0022-328x(91)86433-q

  日期：1991.12

  effect of the substituents on the half-wave oxidation potential is discussed in terms of their electronic properties. Linear correlations have been recognized between this potential and the Hammett σp constant or the Taft polar σ* constant for the substituent, and have been used, in the cases they were not known, to estimate the values of these constants for the above-mentioned substituents and of the

  普通型Fc-CHYZ [Y = R（氢，烷基或芳基），Fc或Fc +; Z =氨基或相关的官能团，已通过循环伏安法研究了各种不饱和N部分（如氰基，异氰基，咪唑基，叠氮化物或三氮烯衍生物），烷基铵基，羟基，烷氧基，硫醇盐，酰氧基，次膦酰基或硫代羰基[在某些情况下，以及在质子惰性溶剂中的Pt电极上，还可以通过控制电位电解和微分脉冲极谱法。化合物以每个铁中心为中心进行单电子可逆或准可逆氧化，并且根据其电子性质讨论取代基对半波氧化电位的影响。线性相关性已经认识到这一潜力和哈米特σ之间p常数或塔夫脱极性σ *取代基的常数，并且在未知的情况下已用于估计上述取代基的这些常数的值以及这些取代基或它们的Z基团的总共73个的后者常数。讨论了具有羟基，羰基，酰基酰胺基，硫代羰基或次膦酰基的配合物的异常行为。
• Organometallic compounds of the lanthanide—XL. Recent developments in organolanthanide chemistry
  作者：H. Schumann、I. Albrecht、M. Gallagher、E. Hahn、C. Janiak、C. Kolax、J. Loebel、S. Nickel、E. Palamidis

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)86347-0

  日期：1988.1

  [K(DME)3][K((C5Me5Yb)3Cl8K(DME)2)2]. Compounds of the type Cp2Ln(μ-CH3)2LiL2 and [Li(TMED)2][CpLn(CH3)3] are useful starting materials for the synthesis of new organolanthanide derivatives with bonds between the lanthanides and other elements. By their reactions with tBuSH, PhSeH, Ph2Ph, and Ph2AsH, e.g. the new organolutetium compounds (C5Me5)2Lu(μ-StBu)2Li(THF)2, (C5H5)2Lu(μ-SePh)2Li(THF)2, (C5H5)2Lu

  三氯化镧LnCl 3与五甲基环戊二烯基碱金属衍生物反应，形成C 5 Me 5 LnCl 3 ML n类型的新型化合物（M =碱金属，L =供体溶剂，如Et 2 O，THF，DME）。X射线结构研究表明，YbCl 3与KC 5 Me 5在THF和DME中反应，形成[K（DME）3 ] [K（（C 5 Me 5 Yb）3 Cl 8 K（DME）2）2 ]。 。类型Cp的化合物2 LN（μ-CH 3）2 LiL 2和[Li（TMED）2 ] [CpLn（CH 3）3 ]是有用的起始原料，用于合成具有镧系元素和其他元素之间的键的新的有机镧系元素衍生物。通过它们与反应吨衬套，PhSeH中，Ph 2 PH，且Ph 2灰，例如新organolutetium化合物（C 5我5）2路（μ-S吨丁基）2的Li（THF）2，（C 5 H ^ 5）2 Lu（μ-SePh）2 Li（THF）2，（C 5ħ 5）2路（μ-PPH
• Tuning the Dimensionality of Nitridosilicates in Lithium Melts
  作者：Sandro Pagano、Saskia Lupart、Martin Zeuner、Wolfgang Schnick

  DOI：10.1002/anie.200902594

  日期：——

  Convenient access to nitridosilicates with the whole range of dimensionality known for silicates is provided by synthesis in molten lithium in welded‐shut tantalum ampoules. For example, Li4Ca3Si2N6 consists of edge‐sharing “bow‐tie” [Si2N6]10− units, LiCa3Si2N5 has an edge‐sharing double‐chain and channels occupied by Li+ ions, and Li2Sr4Si4N8O exhibits a zeolite‐analogous structure due to inclusion

  通过在焊接的钽安瓿瓶中的熔融锂中进行合成，可以方便地获得具有硅酸盐已知的整个尺寸范围的氮化硅酸盐。例如，Li 4 Ca 3 Si 2 N 6由边缘共享的“领结” [Si 2 N 6 ] 10−单元组成，LiCa 3 Si 2 N 5具有边缘共享的双链，并且通道被Li占据+离子和Li 2 Sr 4 Si 4 N 8 O由于包含Li 2而具有沸石类似结构O（见图）。
• Ca[LiAlN ₂ ]: A Quaternary Nitridoaluminate
  作者：Philipp Pust、Sandro Pagano、Wolfgang Schnick

  DOI：10.1002/ejic.201201283

  日期：2013.3

  single-crystal X-ray diffraction data and was confirmed with Rietveld refinement methods and lattice-energy calculations (Madelung part of lattice energy, MAPLE). Ca[LiAlN2] forms layers of edge- and vertex-sharing AlN4 tetrahedra isotypic with LiCaGaN2. Li+ ions are positioned in tetrahedral voids within the [Al2N2N4/2] layers resulting in a highly condensed structure of Al- and Li-centered polyhedra.

  Ca[LiAlN2] 是由 LiAlH4、LiN3、钙和锂金属在 900 °C 的焊接封闭钽坩埚中作为助熔剂合成的。该化合物以透明的无色小片形式结晶，在空气中和潮湿条件下会发生水解。晶体结构 [P21/c (no. 14), a = 5.7587(12) A, b = 6.8773(14) A, c = 5.7960(12) A, β = 90.28(3)°, Z = 4]由单晶 X 射线衍射数据求解，并通过 Rietveld 精修方法和晶格能计算（Madelung 部分晶格能，MAPLE）得到证实。Ca[LiAlN2] 形成与 LiCaGaN2 同型的共享边缘和顶点的 AlN4 四面体层。Li+ 离子位于 [Al2N2N4/2] 层内的四面体空隙中，形成以铝和锂为中心的多面体的高度凝聚结构。
• The aqueous N-phosphorylation and N-thiophosphorylation of aminonucleosides
  作者：Louis P. Conway、Richard J. Delley、Jonathan Neville、Gemma R. Freeman、Hannah J. Maple、Vincent Chan、Alexander J. Hall、David R. W. Hodgson

  DOI：10.1039/c4ra08317b

  日期：——

  We demonstrate N-phosphorylation and N-thiophosphorylation of unprotected aminonucleosides in aqueous media. N-Phosphorylations using phosphoric chloride and N-thiophosphorylations using thiophosphoryl chloride were explored as functions of pH using 5′-amino-5′-deoxyguanosine as substrate. These reagents were compared to phosphodichloridate and thiophosphodichloridate ions, and the methodology was applied to other aminonucleosides. S-Alkylations of the nucleoside N-thiophosphoramidates were investigated as functions of pH and alkylating agent.

  我们在水介质中证明了无保护氨基核苷的N-磷酸化和N-硫磷酸化。以5'-氨基-5'-脱氧鸟苷为底物，探索了使用磷酰氯进行N-磷酸化和使用硫磷酰氯进行N-硫磷酸化作为pH值的函数。将这些试剂与磷二氯酸酯和硫磷二氯酸酯离子进行了比较，并将该方法应用于其他氨基核苷。以pH值和烷基化剂为函数，研究了核苷N-硫磷酰胺的S-烷基化。