4-(2-thienylethynyl)benzonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(2-thienylethynyl)benzonitrile
• 英文别名: 4-(thiophen-2-ylethynyl)benzonitrile；4-[2-(2-thienyl)ethynyl]benzonitrile；4-(2-thiophen-2-ylethynyl)benzonitrile
• 化学式: C₁₃H₇NS
• 分子量: 209.271
• InChiKey: XQGTZSPGCHSMPD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  52
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-乙炔噻吩 、 4-溴苯腈 在 9-噻吨酮 、 N-叔丁基异丙醇胺 、 nickel(II) acetate tetrahydrate 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以63%的产率得到4-(2-thienylethynyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过可见光敏化镍催化的Sonogashira C（sp）-C（sp2）耦合。

  摘要：

  通过能量转移模式已经开发出一种有效的方法，用于可见光引发的镍催化的Sonogashira C（sp）–C（sp 2）耦合。噻吨酮-9-一作为光敏剂可以以高产率显着促进炔烃与各种（杂）芳基卤化物的芳基化。交叉偶联反应经历了将芳基卤化物逐步氧化添加到镍（0）上，将所得的芳基–镍（II）卤化物与乙酰化锌（II）过渡金属化为芳基–镍（II）乙酰化物，能量从噻吨酮9-1的激发态变成芳基– Ni（II）乙炔化物，并还原消除为芳基炔烃。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01177

文献信息

• Nickel-Catalyzed Sonogashira C(sp)–C(sp²) Coupling through Visible-Light Sensitization
  作者：Da-Liang Zhu、Ruijie Xu、Qi Wu、Hai-Yan Li、Jian-Ping Lang、Hong-Xi Li

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01177

  日期：2020.7.17

  efficient method for visible-light-initiated, nickel-catalyzed Sonogashira C(sp)–C(sp2) coupling has been developed via an energy-transfer mode. Thioxanthen-9-one as a photosensitizer could significantly accelerate the arylation of alkynes with a wide range of (hetero)aryl halides in high yields. The cross-coupling reaction undergoes the stepwise oxidative addition of an arylhalide to nickel(0), transmetalation

  通过能量转移模式已经开发出一种有效的方法，用于可见光引发的镍催化的Sonogashira C（sp）–C（sp 2）耦合。噻吨酮-9-一作为光敏剂可以以高产率显着促进炔烃与各种（杂）芳基卤化物的芳基化。交叉偶联反应经历了将芳基卤化物逐步氧化添加到镍（0）上，将所得的芳基–镍（II）卤化物与乙酰化锌（II）过渡金属化为芳基–镍（II）乙酰化物，能量从噻吨酮9-1的激发态变成芳基– Ni（II）乙炔化物，并还原消除为芳基炔烃。
• Copper-catalyzed Sila-Sonogashira–Hagihara Cross-coupling Reactions of Alkynylsilanes with Aryl Iodides under Palladium-free Conditions
  作者：Yasushi Nishihara、Shintaro Noyori、Takeru Okamoto、Masato Suetsugu、Masayuki Iwasaki

  DOI：10.1246/cl.2011.972

  日期：2011.9.5

  An efficient and inexpensive catalytic system using a readily available CuCl/PPh3 combination for the catalytic cross-coupling reactions of alkynylsilanes with a variety of aryl iodides affords uns...

  使用现成的 CuCl/PPh3 组合进行炔基硅烷与各种芳基碘化物的催化交叉偶联反应的高效且廉价的催化系统提供了不...
• Coupling Reactions of Alkynylsilanes Mediated by a Cu(I) Salt:  Novel Syntheses of Conjugate Diynes and Disubstituted Ethynes
  作者：Yasushi Nishihara、Kazutaka Ikegashira、Kazunori Hirabayashi、Jun-ichi Ando、Atsunori Mori、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1021/jo991686k

  日期：2000.3.1

  degrees C under an aerobic conditions smoothly undergoes homo-coupling to give the corresponding symmetrical 1,3-butadiynes in 70-99% yields. In addition, (arylethynyl)trimethylsilanes are found to couple with aryl triflates and chlorides in the presence of Cu(I)/Pd(0) (10 mol %/5 or 10 mol %) cocatalyst system to give the corresponding diarylethynes in 49-99% yields. The cross-coupling reaction is

  1-三甲基甲硅烷基炔烃与氯化铜（I）在极性溶剂DMF中在有氧条件下于60摄氏度的反应顺利进行均相偶联，以70-99％的收率得到相应的对称1,3-丁二炔。此外，发现在（Cu）（I）/ Pd（0）（10 mol％/ 5或10 mol％）助催化剂体系存在下，（芳基乙炔基）三甲基硅烷会与芳基三氟甲磺酸酯和氯化物偶合，从而在49- 99％的产率。通过连续的Sonogashira-Hagihara，将交叉偶联反应应用于由（三甲基甲硅烷基）乙炔一锅合成相应的不对称二芳基乙炔，并且使用两种不同的芳基三氟甲磺酸酯进行本发明的交叉偶联反应。
• Cu(I)/Pd(0)-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Alkynylsilanes with Aryl or Alkenyl Triflates: “Sila”-Sonogashira-Hagihara Coupling
  作者：Yasushi Nishihara、Kazutaka Ikegashira、Atsunori Mori、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/cl.1997.1233

  日期：1997.12

  Alkynylsilanes reacted with aryl or alkenyl triflates in the presence of 5 mol% of Pd(PPh3)4 and 10 mol% of CuCl in DMF to give the corresponding cross-coupling, namely “sila”-Sonogashira-Hagihara coupling, products in good to excellent yields. The present reaction is highly effective for one-pot synthesis of unsymmetrical diarylacetylenes.

  在 DMF 中存在 5 mol% Pd(PPh3)4 和 10 mol% CuCl 的情况下，炔基硅烷与芳基或链烯基三氟甲磺酸酯反应，产生相应的交叉偶联，即“sila”-Sonogashira-Hagihara 偶联，产物与优良的产量。本反应对于不对称二芳基乙炔的一锅法合成非常有效。
• Synthesis of Unsymmetrical Diarylethynes by Pd(0)/Cu(I)-cocatalyzed Sila-Sonogashira–Hagihara Coupling Reactions of Alkynylsilanes with Aryl Tosylates or Mesylates
  作者：Yasushi Nishihara、Daisuke Ogawa、Shintaro Noyori、Masayuki Iwasaki

  DOI：10.1246/cl.2012.1503

  日期：2012.11.5

  Palladium/copper-cocatalyzed cross-coupling reactions of alkynylsilanes with aryl tosylates or mesylates afforded the corresponding unsymmetrical diarylethynes in moderate to good yields. The optimized reaction conditions to afford higher yields of cross-coupled products were found to be 5 mol % of [PdCl2(bpy)], 15 mol % of BrettPhos, and 10 mol % of CuICl in DMF as a solvent.

  在钯/铜催化下，炔基硅烷与芳基甲苯磺酸盐或甲磺酸盐发生交叉偶联反应，可以得到相应的不对称二芳基乙炔，收率从中等到良好。为了得到更高产率的交叉耦合产物，优化的反应条件是在 DMF 溶剂中加入 5 摩尔%的 [PdCl2(py)]、15 摩尔%的 BrettPhos 和 10 摩尔%的 CuICl。