1-(2,2-difluorovinyl)-2-methoxybenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(2,2-difluorovinyl)-2-methoxybenzene
• 英文别名: beta,beta-Difluoro-2-methoxystyrene；1-(2,2-difluoroethenyl)-2-methoxybenzene
• 化学式: C₉H₈F₂O
• 分子量: 170.159
• InChiKey: ZHMNAPLVILMYIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,2-difluorovinyl)-2-methoxybenzene 在 ammonium hydroxide 、 18-冠醚-6 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以86%的产率得到邻甲氧基苯乙腈
  参考文献：
  名称：

  从 Gem-二氟烯烃中快速简单地获得 α-(杂)芳基乙腈

  摘要：

  开发了一种可扩展的偕二氟烯烃氰化为（杂）芳基乙腈衍生物的方法。该策略具有反应条件温和、产率高、底物范围广、官能团耐受性广等特点。值得注意的是，在该反应中，氨水为“CN”试剂提供了“N”源，并且完全避免使用有毒的氰化试剂或金属催化剂。因此，我们为芳基乙腈的合成提供了一种绿色替代方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04336
• 作为产物：
  描述：

  1-(2,2-difluoro-2-(phenylsulfonyl)ethyl)-2-methoxybenzene 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以78%的产率得到1-(2,2-difluorovinyl)-2-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic (phenylsulfonyl)difluoromethylation of alkyl halides using PhSO2CF2SiMe3: preparation of gem-difluoroalkenes and trifluoromethyl compounds

  摘要：

  Nucleophilic (phenylsulfonyl)difluoromethylation of both alkyl iodides and bromides was successfully accomplished by using CsF/15-crown-5 as an initiating system in DME, and the amount of 15-crown-5 was found to be critical to the yield of the product. The prepared (phenylsulfonyl)difluoromethylated alkanes were converted into gem-difluoroalkenes by a base-mediated 1,2-elimination reaction, and the latter species could be further transformed into trifluoromethyl compounds in the presence of KF/18-crown-6 or TBAF. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.09.068

文献信息

• [3 + 2]-Annulation of <i>gem</i>-Difluoroalkenes and Pyridinium Ylides: Access to Functionalized 2-Fluoroindolizines
  作者：Jun-Qi Zhang、Dandan Hu、Jinyu Song、Hongjun Ren

  DOI：10.1021/acs.joc.0c03041

  日期：2021.3.19

  A [3 + 2]-annulation of gem-difluoroalkenes and pyridinium ylides was developed employing ambient air as the sole oxidant in an open-vessel manner, affording a series of multifunctionalized 2-fluoroindolizines in moderate to good yields. In this reaction, gem-difluoroalkene acts as a C2 synthon and entirely avoids the competitive addition–elimination process, which provides facile access to 2-fluoroindolizines

  开发了宝石-二氟烯烃和吡啶鎓吡啶鎓的[3 + 2]环空反应，以开敞的方式使用环境空气作为唯一的氧化剂，以中等至良好的收率提供了一系列多官能化的2-氟吲哚并嗪。在该反应中，宝石-二氟烯烃充当C2合成子，完全避免了竞争性加成-消除过程，该过程提供了轻松获得2-氟吲哚嗪的途径。
• Copper-Catalyzed Regioselective Monodefluoroborylation of Polyfluoroalkenes en Route to Diverse Fluoroalkenes
  作者：Hironobu Sakaguchi、Yuta Uetake、Masato Ohashi、Takashi Niwa、Sensuke Ogoshi、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1021/jacs.7b08343

  日期：2017.9.13

  salts has rendered the products easily isolable, which greatly improved the synthetic practicality of the monodefluoroborylation reaction. Stoichiometric experiments indicate that the fate of the regioselectivity depends on the mode of β-fluorine elimination, which depends on the substrate. Further transformation of the boryl group has allowed facile preparation of fluoroalkene derivatives as exemplified

  多氟烯烃的单脱氟硼化已经在区域条件下通过铜催化以区域选择性的方式实现了。该方法已显示出极其广泛的底物，包括（二氟乙烯基）芳烃，四氟乙烯（TFE），（三氟乙烯基）芳烃和三氟甲基化的单氟烯烃。硼源的选择对于有效转化（二氟乙烯基）芳烃很重要。（BPIN）2是适合于与缺电子的芳基和（BNEP）衬底2对于那些具有富电子芳基的化合物。将（氟烯基）硼酸酯衍生化为相应的三氟硼酸钾盐使得产物易于分离，这极大地提高了单脱氟硼化反应的合成实用性。化学计量学实验表明区域选择性的命运取决于β-氟消除的模式，其取决于底物。硼烷基的进一步转化允许容易地制备氟代烯烃衍生物，如合成阿托伐他汀的氟代烯烃模拟物所举例说明的那样，其有效抑制了HMG-CoA还原酶的酶活性。
• Regioselective Radical Hydroboration of <i>gem</i>-Difluoroalkenes: Synthesis of α-Borylated Organofluorines
  作者：Ji-Kang Jin、Wan-Xin Zheng、Hui-Min Xia、Feng-Lian Zhang、Yi-Feng Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03173

  日期：2019.10.18

  hydroboration of gem-difluoroalkenes was developed for the synthesis of α-difluoroalkylborons. The reaction features excellent regioselectivity, broad substrate scope, and good functional group capability. DFT calculations implicated the remarkable α-selectivity was driven from the kinetically and thermodynamically more favorable α-addition step. The resulting α-difluoroalkylborons could be readily converted

  开发了宝石-二氟烯烃的区域选择性自由基硼氢化用于合成α-二氟烷基硼。该反应具有优异的区域选择性，广泛的底物范围和良好的官能团能力。DFT计算表明，显着的α选择性是由动力学和热力学上更有利的α加成步骤驱动的。生成的α-二氟烷基硼很容易转化为NHC-硼烷系单氟烯烃，这在硼单元的转化中表现出独特的反应性和在合成单氟烯烃衍生物中的适用性。
• Palladium‐Catalyzed Fluoroarylation of <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes
  作者：Hai‐Jun Tang、Ling‐Zhi Lin、Chao Feng、Teck‐Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.201705321

  日期：2017.8.7

  reported. By taking advantage of the in situ generated α-CF3-benzylsilver intermediates derived from the nucleophilic addition of silver fluoride to gem-difluoroalkenes, this strategy bypasses the use of a strong base, thus enabling a mild and general synthetic method for ready access to non-symmetric α,α-disubstituted trifluoroethane derivatives.

  据报道，钯-催化的宝石-二氟烯烃与芳基卤化物的氟代芳基化。通过原位服用的优点产生α-CF 3 -benzylsilver中间体从亲核加成氟化银于衍生宝石-difluoroalkenes，这种策略绕过使用强碱的，从而使为准备访问温和和通用合成方法非对称α，α-二取代的三氟乙烷衍生物。
• Metal-Free Access to (<i>E/Z</i> )-α-Fluorovinyl Phosphorus Compounds from <i>gem</i> -Difluorostyrenes
  作者：Yingyuan Peng、Xiaofei Zhang、Xueyu Qi、Qian He、Bin Zhang、Jian Hao、Chunhao Yang

  DOI：10.1002/ejoc.201801602

  日期：2019.2.7

  A facile and efficient method to synthesize (E/Z)‐α‐fluorovinyl phosphorus compounds from gem‐difluorostyrenes and diphenylphosphine oxide/dialkyl phosphate in the presence of DBU at room temperature was developed. This method may provide a practical and concise route for the synthesis of these phosphorus compounds in material chemistry and drug discovery in the future.

  开发了一种简便有效的方法，在室温下，在DBU存在下，由宝石-二氟苯乙烯和二苯膦氧化物/磷酸二烷基酯合成（E / Z）-α-氟乙烯基磷化合物。该方法可为将来在材料化学和药物发现中合成这些磷化合物提供一条实用而简捷的途径。