(4S)-4-methyl-4-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one | 1290051-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S)-4-methyl-4-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 1290051-72-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: AEEDFAGGMSBTKT-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-methyl-4-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 lithium diisopropyl amide 、 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  （−）‐ Pallavicinin和（+）‐ Neopallavicinin的无保护基对映选择性合成

  摘要：

  （-）-pallavicinin和（+）-neopallavicinin的第一个对映选择性合成已通过15个步骤完成。所描述的合成通过基于高度化学和立体选择性转化的合成设计避免了保护基团的操纵。合成的亮点包括钯催化的对映选择性脱羧烯丙基化以形成手性全碳四元立体中心，钯催化的氧化环化以组装[3.2.1]-双环部分，以及前所未有的LiBHEt 3诱导的断裂/质子化α-羟基环氧化物形成具有所需构型的α-呋喃酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201506575
• 作为产物：
  描述：

  Prop-2-enyl 1-methyl-4-(2-methylpropoxy)-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 Pd₂(dmdba)₃ 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 (4S)-4-methyl-4-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  （−）‐ Pallavicinin和（+）‐ Neopallavicinin的无保护基对映选择性合成

  摘要：

  （-）-pallavicinin和（+）-neopallavicinin的第一个对映选择性合成已通过15个步骤完成。所描述的合成通过基于高度化学和立体选择性转化的合成设计避免了保护基团的操纵。合成的亮点包括钯催化的对映选择性脱羧烯丙基化以形成手性全碳四元立体中心，钯催化的氧化环化以组装[3.2.1]-双环部分，以及前所未有的LiBHEt 3诱导的断裂/质子化α-羟基环氧化物形成具有所需构型的α-呋喃酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201506575

文献信息

• Palladium-catalyzed asymmetric alkylation in the synthesis of cyclopentanoid and cycloheptanoid core structures bearing all-carbon quaternary stereocenters
  作者：Allen Y. Hong、Nathan B. Bennett、Michael R. Krout、Thomas Jensen、Andrew M. Harned、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1016/j.tet.2011.10.031

  日期：2011.12

  reagents enabled divergent access to γ-quaternary acylcyclopentenes through a ring contraction pathway or γ-quaternary cycloheptenones through a carbonyl transposition pathway. Synthetic applications of these compounds were explored through the preparation of mono-, bi-, and tricyclic derivatives that can serve as valuable intermediates for the total synthesis of complex natural products. This work complements

  已经开发了嵌入多种天然产物中的环戊烷和环庚烷核心结构的通用催化不对称路线。我们不同策略中的中心立体选择性转化是七元β-酮酯的对映选择性脱羧烷基化形成α-季插烯酯。认识到添加氢化物或有机金属试剂所产生的 β-羟基酮的异常反应性，使得能够通过环收缩途径获得 γ-季酰基环戊烯或通过羰基转座途径获得 γ-季环庚烯酮。通过制备单环、双环和三环衍生物探索了这些化合物的合成应用，这些衍生物可以作为复杂天然产物全合成的有价值的中间体。这项工作补充了我们之前在环己烷系统方面的工作。
• Ring‐Contraction Strategy for the Practical, Scalable, Catalytic Asymmetric Synthesis of Versatile γ‐Quaternary Acylcyclopentenes
  作者：Allen Y. Hong、Michael R. Krout、Thomas Jensen、Nathan B. Bennett、Andrew M. Harned、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/anie.201007814

  日期：2011.3.14

  Contraction action! A simple protocol for the catalytic asymmetric synthesis of highly functionalized γ‐quaternary acylcyclopentenes (see schematic) in up to 91 % overall yield and 92 % ee has been developed. The reaction sequence employs a palladium‐catalyzed enantioselective alkylation reaction and exploits the unusual stability of β‐hydroxy cycloheptanones to achieve a general and robust method

  收缩动作！已经开发出一种简单的催化不对称合成高功能化 γ-季酰基环戊烯（见示意图）的方案，总产率高达 91%， ee高达 92%。该反应序列采用钯催化的对映选择性烷基化反应，并利用 β-羟基环庚酮的异常稳定性，实现了一种通用且稳健的双碳环收缩方法。