N-(3-methylpyridin-2-yl)picolinamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N-(3-methylpyridin-2-yl)picolinamide
• 英文别名: N-(3-methylpyridin-2-yl)pyridine-2-carboxamide
• 化学式: C₁₂H₁₁N₃O
• 分子量: 213.239
• InChiKey: HIWFGDWJYYPYRJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  54.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3-methylpyridin-2-yl)picolinamide 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 trans-[Pd(1,3-dimethyl-2-(picolinamido)pyridin-1-ium)(Me)(MeCN)](PF₆)
  参考文献：
  名称：

  Modulation of N^N′-bidentate chelating pyridyl–pyridylidene amide ligands offers mechanistic insights into Pd-catalysed ethylene/methyl acrylate copolymerisation

  摘要：

  谨慎的配体设计导致检测到了一个前所未有的、稳定的4元钯环化合物，或者是一个非周期催化剂降解产物。

  DOI：

  10.1039/d1dt00389e
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶甲酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 N-(3-methylpyridin-2-yl)picolinamide
  参考文献：
  名称：

  Modulation of N^N′-bidentate chelating pyridyl–pyridylidene amide ligands offers mechanistic insights into Pd-catalysed ethylene/methyl acrylate copolymerisation

  摘要：

  谨慎的配体设计导致检测到了一个前所未有的、稳定的4元钯环化合物，或者是一个非周期催化剂降解产物。

  DOI：

  10.1039/d1dt00389e

文献信息

• Electronically flexible PYA ligands for efficient palladium-catalyzed α-arylation of ketones
  作者：Esaïe Reusser、Martin Albrecht

  DOI：10.1039/d3dt03182a

  日期：——

  Palladium-catalyzed cross-coupling chemistry and in particular ketone α-arylation has been relying on a rather narrow range of supporting ligands with almost no alternatives to phosphines and N-heterocyclic carbenes. Here we introduce a class of well-defined palladium(II) complexes supported by N,N′-chelating and electronically flexible pyridylidene amide (PYA)-pyridyl ligands as catalysts for efficient

  钯催化的交叉偶联化学，特别是酮的 α-芳基化一直依赖于相当窄范围的支持配体，几乎没有膦和 N-杂环卡宾的替代品。在这里，我们介绍了一类由N , N '-螯合和电子柔性吡啶基酰胺 (PYA)-吡啶基配体支撑的明确的钯 ( II ) 配合物，作为酮有效 α-芳基化的催化剂。N , N'-二齿配体的空间和电子变化表明，在PYA配体的吡啶杂环上引入邻甲基基团可提高芳基化速率并防止催化剂失活，周转数高达7300，周转频率为几乎10 000 h -1，这与迄今为止已知的最好的膦配合物相似。引入屏蔽二甲苯基取代基进一步加速催化，但代价是对芳基化酮的选择性较低。底物范围研究表明，富电子和贫电子芳基溴以及各种电子和空间修饰的酮都可以有效转化，包括脂肪族酮。使用 Hammett 和 Eyring 分析进行的机理研究表明，氧化加成和还原消除都相对较快，这可能是 PYA 配体的电子灵活性的结果，而烯醇配位被确定为转换限制步骤。