3-phenyl-5,6,7,8-tetrahydro-4H-pyrazolo[1,5-a]azepine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 3-phenyl-5,6,7,8-tetrahydro-4H-pyrazolo[1,5-a]azepine
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂
• 分子量: 212.294
• InChiKey: QEXNVDKCPZPZDE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-苯基-1H-吡唑 在 氢氧化钾 、 三正丁基氢锡 、 1,1'-偶氮(氰基环己烷) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 3-phenyl-5,6,7,8-tetrahydro-4H-pyrazolo[1,5-a]azepine
  参考文献：
  名称：

  在吡唑上进行自由基环化：withasomnine的合成

  摘要：

  使用自由基环化已经开发了用于合成[1,2- b ]-稠合的双环吡唑的新颖合成方案。该协议使用了由1- [ω-（苯基硒基）烷基]-吡唑前体生成的吡唑-1-（ω-烷基）自由基的环化作用。使用该方案可以高收率合成吡唑天然产物withasomnine（3-phenyl-5,6-dihydro-4 H -pyrrolo [1,2- b ] pyrazole）和较大的环类似物。用作中间π自由基氧化剂的偶氮或Et 3 B自由基引发剂可促进Bu 3 SnH介导的氧化环化机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00763-3

文献信息

• Bu3SnH-mediated radical cyclisation onto azoles
  作者：Steven M. Allin、William R.S. Barton、W. Russell Bowman、Emma Bridge (née Mann)、Mark R.J. Elsegood、Tom McInally、Vickie McKee

  DOI：10.1016/j.tet.2008.06.014

  日期：2008.8

  Alkyl radicals have been cyclised onto pyrroles, imidazoles and pyrazoles, and acyl radicals cyclised onto pyrroles, using Bu3SnH-, (TMS)3SiH- and Bu3GeH-mediated aromatic homolytic substitution for the synthesis of bicyclic N-heterocycles. The reactions yield intermediate π-radicals that lose hydrogen in the rearomatisation step of the aromatic homolytic substitution. Mechanistic studies of these

  使用Bu 3 SnH-，（TMS）3 SiH-和Bu 3 GeH介导的芳族均溶取代法合成双环N-杂环，烷基已被环化到吡咯，咪唑和吡唑上，而酰基被环化到吡咯上。反应产生在芳香族均溶取代的重新麦芽化步骤中失去氢的中间π自由基。这些重新芳构化步骤的机理研究表明，芳族均溶取代是其中抑制剂的引发剂或分解产物负责H的提取步骤。
• CuI-Catalyzed Coupling Reactions of 4-Iodopyrazoles and Alcohols: Application toward Withasomnine and Homologs
  作者：Yoshihide Usami、Yumika Kubo、Toshiki Takagaki、Nao Kuroiwa、Jun Ono、Kohei Nishikawa、Ayaka Nakamizu、Yuya Tatsui、Shinya Harusawa、Noboru Hayama、Hiroki Yoneyama

  DOI：10.3390/molecules26113370

  日期：——

  t-butoxide (2 equiv) in the presence of CuI (20 mol%) and 3,4,7,8-tetramethyl-1,10-phenanthroline (20 mol%) at 130 °C for 1 h under microwave irradiation. The present method was efficiently applied to the synthesis of withasomnine and its six- and seven-membered cyclic homologs.

  4-碘-1H-吡唑与醇的直接4-烷氧基化是通过CuI催化的偶联方案实现的。最佳反应条件是在 CuI (20 mol%) 和 3,4,7,8-四甲基-1,10-菲咯啉 (20 mol%) 存在下，在 130 ° 下使用过量的乙醇和叔丁醇钾(2 当量)。 C下微波照射1小时。该方法有效地应用于睡宁及其六元和七元环状同系物的合成。