4,4-dimethyl-1,2,3,4,7,8,9,10-octahydrobenzocycloocten-6-yl trifluoromethanesulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 4,4-dimethyl-1,2,3,4,7,8,9,10-octahydrobenzocycloocten-6-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: [(5E)-4,4-dimethyl-2,3,7,8,9,10-hexahydro-1H-benzo[8]annulen-6-yl] trifluoromethanesulfonate
• 化学式: C₁₅H₂₁F₃O₃S
• 分子量: 338.391
• InChiKey: MJUWDWHKIRUUHY-ZRDIBKRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-1,2,3,4,7,8,9,10-octahydrobenzocycloocten-6-yl trifluoromethanesulfonate 在 palladium diacetate 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 44.25h， 生成 [(E)-3-[(5E)-4,4-dimethyl-2,3,7,8,9,10-hexahydro-1H-benzo[8]annulen-6-yl]but-2-enyl]-triphenylphosphanium;bromide
  参考文献：
  名称：

  Retinoids and related compounds. Part 26. Synthesis of (11Z)-8,18-propano- and methano-retinals and conformational study of the rhodopsin chromophore†

  摘要：

  为了弄清视网膜素中发色团的构象，特别是围绕 C6-C7 单键的扭转角对 CD 光谱的影响，我们通过钯催化双环酮 10 和 27 衍生的乙烯基三甲酸酯与 (E)-3-(trimethylstannyl)but-2-enoate 甲酯的偶联反应，制备了 8,18-丙基和甲基视网膜素 4 和 5。在与牛视网膜蛋白的结合实验中，视网膜类似物 4 和 5 得到了新的视网膜蛋白类似物。虽然这些色素的视紫红质偏移与原生视紫红质相似，但由于视网膜类似物的锁定结构，它们的 CD 光谱呈现出特有的特征。这一事实有力地表明，CD 光谱受到蛋白质中发色团 6-7 和 8-9 单键周围扭转角的显著影响。

  DOI：

  10.1039/b104394n
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基环己酮 在 吡啶 、 盐酸 、 氯化亚砜 、 乙醇 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 、 magnesium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 4,4-dimethyl-1,2,3,4,7,8,9,10-octahydrobenzocycloocten-6-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 11Z-8,18-Propano- and Methano-Retinals and Their Interaction with Bovine Opsin.

  摘要：

  为了阐明视紫红质中发色团的构象，特别是C6-C7单键周围的扭转角，通过钯催化的乙烯基偶联反应，以2, 2-二甲基环己酮为原料制备了8, 18-丙醇和亚甲基视黄醛。研究了 E-3-三甲基甲锡烷基-2-丁烯酸甲酯与三氟甲磺酸酯的相互作用，以及它们与牛视蛋白的相互作用。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1419

文献信息

• Retinoids and related compounds. Part 26. Synthesis of (11Z)-8,18-propano- and methano-retinals and conformational study of the rhodopsin chromophore†
  作者：Akimori Wada、Masako Tsutsumi、Yuka Inatomi、Hiroo Imai、Yoshinori Shichida、Masayoshi Ito

  DOI：10.1039/b104394n

  日期：——

  In order to clarify the conformation of the chromophore in rhodopsin, especially the effect of the torsional angle around the C6–C7 single bond on the CD spectrum, 8,18-propano- and methano-retinal 4 and 5 were prepared via the palladium-catalyzed coupling reaction of vinyl triflates derived from bicyclic ketones 10 and 27 with methyl (E)-3-(trimethylstannyl)but-2-enoate. In a binding experiment with bovine opsin, retinal analogs 4 and 5 afforded the new rhodopsin analogs. Although the opsin shifts of these pigments were similar to that of the native rhodopsin, CD spectra exhibited the characteristic feature owing to the locked structures of retinal analogs. This fact strongly indicates that the CD spectra were significantly influenced by the torsional angles around the 6–7 and 8–9 single bonds of the chromophore in the protein.

  为了弄清视网膜素中发色团的构象，特别是围绕 C6-C7 单键的扭转角对 CD 光谱的影响，我们通过钯催化双环酮 10 和 27 衍生的乙烯基三甲酸酯与 (E)-3-(trimethylstannyl)but-2-enoate 甲酯的偶联反应，制备了 8,18-丙基和甲基视网膜素 4 和 5。在与牛视网膜蛋白的结合实验中，视网膜类似物 4 和 5 得到了新的视网膜蛋白类似物。虽然这些色素的视紫红质偏移与原生视紫红质相似，但由于视网膜类似物的锁定结构，它们的 CD 光谱呈现出特有的特征。这一事实有力地表明，CD 光谱受到蛋白质中发色团 6-7 和 8-9 单键周围扭转角的显著影响。
• Synthesis of 11Z-8,18-Propano- and Methano-Retinals and Their Interaction with Bovine Opsin.
  作者：Akimori WADA、Masako TSUTSUMI、Yuka INATOMI、Hiroo IMAI、Yoshinori SHICHIDA、Masayoshi ITO

  DOI：10.1248/cpb.43.1419

  日期：——

  In order to clarify the conformation of chromophore in rhodopsin, especially the torsional angle around the C6-C7 single bond, 8, 18-propano- and methano-retinals were prepared from 2, 2-dimethylcyclohexanone via the palladium-catalyzed coupling reaction of vinyl triflates with methyl E-3-trimethylstannyl-2-butenoate, and their interaction with bovine opsin was investigated.

  为了阐明视紫红质中发色团的构象，特别是C6-C7单键周围的扭转角，通过钯催化的乙烯基偶联反应，以2, 2-二甲基环己酮为原料制备了8, 18-丙醇和亚甲基视黄醛。研究了 E-3-三甲基甲锡烷基-2-丁烯酸甲酯与三氟甲磺酸酯的相互作用，以及它们与牛视蛋白的相互作用。