anti-2-(hydroxy-phenyl-methyl)-but-3-enoic acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: anti-2-(hydroxy-phenyl-methyl)-but-3-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 2-[hydroxy(phenyl)methyl]but-3-enoate；Ethyl syn-2-(1-hydroxy-1-benzyl)-3-butenoate；syn-ethyl 2-[hydroxy(phenyl)methyl]but-3-enoate；ethyl (2S)-2-[(S)-hydroxy(phenyl)methyl]but-3-enoate
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: VZJHMASYWUAMNP-NWDGAFQWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anti-2-(hydroxy-phenyl-methyl)-but-3-enoic acid ethyl ester 在 CutBuO{(S)-tol-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl} 四丁基二氟三苯硅酸铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (R)-6-phenyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one 、 (E)-5-Hydroxy-5-phenyl-pent-2-enoic acid ethyl ester 、 (-)-6(S)-Phenyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化醛的不对称乙烯基Mukaiyama反应产​​生的α，β-不饱和δ-内酯：作用域和机理的见解。

  摘要：

  基于甲硅烷基二烯酸酯和醛在10％Carreira催化剂存在下的反应，描述了直接的区域，非对映和对映体控制的α，β-不饱和δ-内酯。讨论了该反应的范围和局限性，以及有关烯丙基铜物种反应性的机理见解。

  DOI：

  10.1002/chem.200600335
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-丁烯酸乙酯 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 正丁基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 四丁基二氟三苯硅酸铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 anti-2-(hydroxy-phenyl-methyl)-but-3-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  铜催化醛的不对称乙烯基Mukaiyama反应产​​生的α，β-不饱和δ-内酯：作用域和机理的见解。

  摘要：

  基于甲硅烷基二烯酸酯和醛在10％Carreira催化剂存在下的反应，描述了直接的区域，非对映和对映体控制的α，β-不饱和δ-内酯。讨论了该反应的范围和局限性，以及有关烯丙基铜物种反应性的机理见解。

  DOI：

  10.1002/chem.200600335

文献信息

• Catalytic Nucleophilic Allylation Driven by the Water–Gas Shift Reaction
  作者：Scott E. Denmark、Zachery D. Matesich、Son T. Nguyen、Selena Milicevic Sephton

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02658

  日期：2018.1.5

  of this reaction from the initial serendipitous discovery to its general synthetic scope is detailed, highlighting the roles of water, CO, and amine in the generation of a more complete catalytic cycle. The use of unsymmetrical allylic pro-nucleophiles was shown to give preferential product formation through the modulation of reaction conditions. Both (E)-cinnamyl acetate and vinyl oxirane were efficiently

  钌与烯丙基亲核试剂的醛催化烯丙基化已被证明是在温和条件下形成碳-碳键的有效方法。此反应从最初的偶然发现到其一般合成范围的演变过程都进行了详细介绍，突出了水，一氧化碳和胺在更完整的催化循环生成中的作用。结果表明，使用不对称的烯丙基亲核亲核试剂可以通过调节反应条件来优先形成产物。（E）-肉桂酸乙酸酯和乙烯基环氧乙烷均有效地用于形成抗支链产物（抗/ syn最高> 20：1 ）和E-线性产物（最高> 20：1 E / s ）Z）分别与芳香族，α，β-不饱和和脂肪族醛形成高选择性。强调了使反应对映选择性的尝试，包括对苯甲醛高达75:25的对映富集。
• Application of Tin and Nanometer Tin in Allylation of Carbonyl Compounds in Tap Water
  作者：Zhiyong Wang、Zhenggen Zha、Cunliu Zhou

  DOI：10.1021/ol0257326

  日期：2002.5.1

  [reaction: see text] Nanometer tin-mediated allylation of aldehydes or ketones in distilled or tap water gave rise to corresponding homoallyl alcohol in high yield without any other assistance such as heat or supersonic or acidic media.

  [反应：见正文]在蒸馏水或自来水中，纳米锡介导的醛或酮的烯丙基化，无需任何其他辅助手段（如加热，超音速或酸性介质），即可高产率地生成相应的均烯丙基醇。
• Gallium-mediated allylation of carbonyl compounds in water
  作者：Zhiyong Wang、Shizhen Yuan、Chao-Jun Li

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00995-4

  日期：2002.7

  Ga-mediated allylation of aldehydes or ketones in distilled or tap water generated the corresponding homoallyl alcohols in high yields without the assistance of either acidic media or sonication.

  镓介导的蒸馏水或自来水中醛或酮的烯丙基化反应可在不借助酸性介质或超声处理的情况下，以高收率生成相应的均烯丙基醇。
• Barbier-type reaction mediated with tin nano-particles in water
  作者：Zhenggen Zha、Shu Qiao、Jiaoyang Jiang、Yusong Wang、Qian Miao、Zhiyong Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2004.12.063

  日期：2005.2

  Tin nano-particles are employed in the Barbier-type allylation reaction of carbonyl compounds in water to afford the corresponding homoallylic alcohols in good yields. The in situ generated allylation intermediates, allyltin(II) bromide and diallyltin dibromide, have been directly observed by using 1H NMR. A mechanism is proposed based on this observation.

  锡纳米颗粒用于羰基化合物在水中的Barbier型烯丙基化反应，以高收率得到相应的均烯丙基醇。使用1 H NMR可以直接观察到原位生成的烯丙基化中间体溴化烯丙基锡（II）和二烯丙基二烯丙基二溴化物。基于这种观察结果提出了一种机制。
• High regio- and stereoselective Barbier reaction of carbonyl compounds mediated by NaBF4/Zn (Sn) in waterElectronic supplementary information (ESI) available: spectral data of Barbier-type reaction products and quantum calculation results. See http://www.rsc.org/suppdata/nj/b3/b303187j/
  作者：Zhenggen Zha、Zhen Xie、Cunliu Zhou、Mingxin Chang、Zhiyong Wang

  DOI：10.1039/b303187j

  日期：——

  (M=Zn or Sn) showed that this novel mediator facilitated allylation of a variety of carbonyl compounds in water and had a great influence on the diastereoselectivity of the addition. More importantly, α- and γ-addition products of crotylations can be alternatively obtained under the control of this novel mediator. A reaction mechanism is proposed based on our quantum calculation and experimental results

  用NaBF 4 / M（M = Zn或Sn）进行的研究表明，这种新型介体可促进多种金属的烯丙基化羰基化合物 在 水对加成的非对映选择性有很大影响。更重要的是，在这种新型介体的控制下，可以选择性地获得丙烯酰化的α-和γ-加成产物。根据我们的量子计算和实验结果，提出了一种反应机理。