(-)-6(S)-Phenyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one | 165277-39-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (-)-6(S)-Phenyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (S)-6-phenyl-5,6-dihydropyran-2-one；(S)-6-phenyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one；(2S)-2-phenyl-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 165277-39-4
• 化学式: C₁₁H₁₀O₂
• 分子量: 174.199
• InChiKey: DXDFWARJUVHCOL-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 熔点：
  84 °C
• 沸点：
  335.1±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.150±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-6(S)-Phenyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以70%的产率得到(5S,2Z)-5-phenylpent-2-ene-1,5-diol
  参考文献：
  名称：

  以环状氨基甲酸酯保护的 1,3-氨基醇的立体选择性方法：动力学与热力学控制

  摘要：

  描述了对被保护为环状氨基甲酸酯的 1,3-氨基醇的直接对映控制访问。该方法基于在 10% 的 Carreira 催化剂存在下将二烯醇甲硅烷基酯添加到醛中（添加乙烯基向山醛醇）。获得的δ-羟基酯被还原为戊-2-烯-1,5-二醇，其与异氰酸甲苯基酯一起转化为相应的二氨基甲酸酯。这些二氨基甲酸酯的立体选择性环化在热力学或动力学控制下进行 1,3-不对称诱导，以提供对映选择性六元环环状氨基甲酸酯。计算使我们能够合理化观察到的立体选择性。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700503
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-苯基-3-丁烯-1-醇 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (-)-6(S)-Phenyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Efficient Total Syntheses and Structural Verification of Both Diospongins A and B via a Common δ-Lactone Intermediate

  摘要：

  The total syntheses of the two aryl C-glycoside natural products diospongins A and B are described. The key reactions involved stereoselective reductions of the appropriate oxocarbenium cations that were derived from a common delta-lactone intermediate.

  DOI：

  10.1021/jo061296f

文献信息

• Asymmetric Synthesis of α,β-Unsaturated δ-Lactones through Copper(I)-Catalyzed Direct Vinylogous Aldol Reaction
  作者：Hai-Jun Zhang、Liang Yin

  DOI：10.1021/jacs.8b07929

  日期：2018.9.26

  for the asymmetric synthesis of chiral α,β-unsaturated δ-lactones was achieved by copper(I)-catalyzed direct vinylogous aldol reaction (DVAR) of β,γ-unsaturated esters and various aldehydes, including aromatic aldehydes, heteroaromatic aldehydes, α,β-unsaturated aldehydes, and aliphatic aldehydes. For aromatic and heteroaromatic aldehydes, a one-pot reaction consisting of DVAR, isomerization of the

  通过铜（I）催化的 β,γ-不饱和酯和各种醛（包括芳香醛、杂芳香醛）的直接乙烯基醛醇反应 (DVAR)，实现了一种不对称合成手性 α,β-不饱和 δ-内酯的简单方法、α,β-不饱和醛和脂肪醛。对于芳香醛和杂芳香醛，需要由 DVAR、不饱和碳-碳双键从 (E)-形式异构化为 (Z)-形式以及随后的分子内酯交换组成的一锅反应，以获得中等至高产率和高对映选择性。对于 α,β-不饱和醛和脂肪族醛，DVAR 直接以中等收率和高对映选择性提供内酯。在 DVAR 中，各种功能组都具有良好的耐受性。而且，该方法很好地适用于分布在天然产物、天然产物衍生物和药物分子衍生物（托莫西汀和萘普生）中的醛基。机理研究表明，α-加成是可逆的且不受青睐，这说明了 DVAR 具有出色的区域选择性。提出通过去质子化产生的铜 (I)-二烯醇化物物质与烯丙基铜 (I) 物质形成平衡，烯丙基铜 (I) 物质与醛反应通过醛的催化不对称烯丙基化提供
• Gold-Catalyzed Intermolecular Reactions of Propiolic Acids with Alkenes: [4 + 2] Annulation and Enyne Cross Metathesis
  作者：Hyun-Suk Yeom、Jaeyoung Koo、Hyun-Sub Park、Yi Wang、Yong Liang、Zhi-Xiang Yu、Seunghoon Shin

  DOI：10.1021/ja210792e

  日期：2012.1.11

  A gold-catalyzed intermolecular reaction of propiolic acids with alkenes led to a [4 + 2] annulation or enyne cross metathesis. The [4 + 2] annulation proceeds with net cis-addition with respect to alkenes and provides an expedient route to α,β-unsaturated δ-lactones, for which preliminary asymmetric reactions were also demonstrated. For 1,2-disubstituted alkenes, unprecedented enyne cross metathesis

  丙炔酸与烯烃的金催化分子间反应导致 [4 + 2] 环化或烯炔交叉复分解。[4 + 2] 环化与烯烃的净顺式加成一起进行，并为 α,β-不饱和 δ-内酯提供了便利的途径，也证明了初步的不对称反应。对于 1,2-二取代烯烃，前所未有的烯炔交叉复分解反应以完全立体定向的方式得到 1,3-二烯。DFT 计算和实验表明，环丁烯衍生物不是可行的中间体，协同 σ 键重排期间的空间相互作用是观察到的独特立体特异性的原因。
• Modular synthesis of optically active lactones by Ru-catalyzed asymmetric allylic carboxylation and ring-closing metathesis reaction
  作者：Koichiro Takii、Naoya Kanbayashi、Kiyotaka Onitsuka

  DOI：10.1039/c2cc18137a

  日期：——

  A new synthetic route to optically active unsaturated gamma- and delta-lactones has been demonstrated via asymmetric allylic carboxylation with a planar-chiral Cp'Ru catalyst and ring-closing metathesis reaction with a Grubbs II catalyst, and successfully applied to the enantioselective synthesis of (R)-(-)-massoialactone.

  通过使用平面手性Cp'Ru催化剂进行不对称烯丙基羧化和使用Grubbs II催化剂进行闭环复分解反应，已证明了一种新的合成光学活性不饱和γ-和δ-内酯的途径，并将其成功用于对映体的对映体合成（R）-（-）-马来酸内酯。
• Rationally Designed Chiral Synthons Enabling Asymmetric <i>Z</i>- and <i>E</i>-Selective Vinylogous Aldol Reactions of Aldehydes
  作者：Akhil Padarti、Hyunsoo Han

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00230

  日期：2018.3.2

  In a conceptually different approach, highly stereoselective 2-oxonia-Cope rearrangement reactions between rationally designed nonracemic vinylogous aldolation synthons and aldehydes are described to provide δ-hydroxy-α,β-unsaturated esters with excellent enantioselectivities and, for the first time, unprecedented Z- and E-selectivities without the regioselectivity issue.

  在概念上不同的方法中，描述了合理设计的非外消旋乙烯基醛醇缩合合成子与醛之间的高度立体选择性的2- oxonia- Cope重排反应，可提供具有出色对映选择性的δ-羟基-α，β-不饱和酯，并且是前所未有的Z -和E-选择性没有区域选择性的问题。
• Intertwined Analytical, Experimental and Theoretical Studies on the Formation and Structure of a Copper Dienolate
  作者：Baptiste Lecachey、Laetitia Palais、Benoît Courcy、Samira Bouauli、Muriel Durandetti、Hassan Oulyadi、Anne Harisson‐Marchand、Jacques Maddaluno、Hélène Gérard、Emmanuel Vrancken、Jean‐Marc Campagne

  DOI：10.1002/chem.202100596

  日期：2021.5.20

  a Cu(II) salt and TBAT yielding the corresponding copper dienolate is addressed. A combined NMR and cyclic voltammetry analysis first highlight the role of TBAT in the Cu(II) to Cu(I) reduction and the structure of the precatalytic species. From these first results a second set of NMR and theoretical studies enable the determination of the structure and the mechanism of formation of the copper dienolate

  讨论了甲硅烷基二烯酸酯，Cu（II）盐和TBAT的反应产生相应的二烯丙基铜的反应。NMR和循环伏安分析相结合，首先突出了TBAT在Cu（II）还原为Cu（I）和预催化物质结构中的作用。从这些第一结果中，第二组NMR和理论研究使得能够确定二烯酸铜铜催化物质的结构和形成机理。最后，我们表明，铜催化剂通过二烯醇铜中间体促进了甲硅烷基二烯醇盐前体的E / Z s-顺式/ s-反式平衡。所有这些结果揭示了催化的和不对称的乙烯基Mukaiyama反应的某些特性。