diisopropyl 1-(tetrahydrofuran-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: diisopropyl 1-(tetrahydrofuran-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate
• 英文别名: propan-2-yl N-(oxolan-2-yl)-N-(propan-2-yloxycarbonylamino)carbamate
• 化学式: C₁₂H₂₂N₂O₅
• 分子量: 274.317
• InChiKey: VHGATYATBUGTFC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  77.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl 1-(tetrahydrofuran-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate 在 sodium hydride 、 溴乙酸叔丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 16.08h， 以75%的产率得到isopropyl (tetrahydrofuran-2-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  通过使用活化的偶氮二羧酸盐，需氧引发的 C(sp3)-H 键胺化。

  摘要：

  通过C-H 键功能化形成 C-N 键的重大进展使其成为工业和学术界生产含氮化合物的主要材料。然而，无过渡金属的合成，特别是在 C(sp 3 )-N 形成的情况下，仍然是合成界面临的重大挑战。在这里，我们报告了一种通过使用偶氮二羧酸盐作为氮源和自由可用的大气氧来获得醚自由基中间体的 α-C(sp 3 )-H 胺化程序。有氧 C-H 活化。观察到使用氟化醇作为溶剂极大地提高了反应效率，我们在实验和理论上证明了氟化醇和偶氮二羧酸盐之间的氢键作用的关键作用。计算 H 键合氟化醇 - 偶氮二羧酸盐络合物的缩合 Fukui 函数与偶氮二羧酸盐与自由基反应的敏感性显着增加相关，这为最近的一些文献报道提供了依据。

  DOI：

  10.1039/d0ob01562h
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 偶氮二甲酸二异丙酯 在 苯甲酰甲酸 作用下， 反应 4.0h， 以95%的产率得到diisopropyl 1-(tetrahydrofuran-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  苯乙醛酸：杂环光化学氢原子转移CH功能化的有效引发剂。

  摘要：

  杂环α-位处的CH功能化已成为一个快速发展的研究领域。在此，开发了一种便宜而有效的光化学方法，用于杂环的C H功能化。苯乙醛酸（PhCOCOOH）可以替代金属基催化剂和有机染料，并提供了非常广泛的光化学CH烷基化，烯基化和炔化以及CN键形成反应的方法。这种新颖，温和且不含金属的方案不仅利用O或N杂环，而且利用了研究较少的S杂环成功地用于各种CH键的官能化。

  DOI：

  10.1002/cssc.202001892

文献信息

• Phenylglyoxylic Acid: An Efficient Initiator for the Photochemical Hydrogen Atom Transfer C−H Functionalization of Heterocycles
  作者：Giorgos N. Papadopoulos、Maroula G. Kokotou、Nikoleta Spiliopoulou、Nikolaos F. Nikitas、Errika Voutyritsa、Dimitrios I. Tzaras、Nikolaos Kaplaneris、Christoforos G. Kokotos

  DOI：10.1002/cssc.202001892

  日期：2020.11.20

  C−H functionalization at the α‐position of heterocycles has become a rapidly growing area of research. Herein, a cheap and efficient photochemical method was developed for the C−H functionalization of heterocycles. Phenylglyoxylic acid (PhCOCOOH) could behave as an alternative to metal‐based catalysts and organic dyes and provided a very general and wide array of photochemical C−H alkylation, alkenylation

  杂环α-位处的CH功能化已成为一个快速发展的研究领域。在此，开发了一种便宜而有效的光化学方法，用于杂环的C H功能化。苯乙醛酸（PhCOCOOH）可以替代金属基催化剂和有机染料，并提供了非常广泛的光化学CH烷基化，烯基化和炔化以及CN键形成反应的方法。这种新颖，温和且不含金属的方案不仅利用O或N杂环，而且利用了研究较少的S杂环成功地用于各种CH键的官能化。
• Decatungstate Photocatalyzed Acylations and Alkylations in Flow v<i>ia</i>Hydrogen Atom Transfer
  作者：Filippo Bonassi、Davide Ravelli、Stefano Protti、Maurizio Fagnoni

  DOI：10.1002/adsc.201500483

  日期：2015.11.16

  of alkyl and acyl radicals onto electron-poor olefins or diisopropyl azodicarboxylate has been carried out on a multi-gram scale under continuous flow conditions. The process is based on the use of the inorganic photocatalyst tetrabutylammonium decatungstate (TBADT), which is capable to activate selectively a variety of CH bonds in different substrates, including aldehydes, amides, ethers and alkanes

  已经在连续流动条件下以克为单位进行了一组烷基和酰基自由基在贫电子烯烃或偶氮二羧酸二异丙酯上的原子经济自由基共轭加成反应。该方法基于使用无机光催化剂四丁基癸二酸铵（TBADT），它能够选择性地活化不同底物（包括醛，酰胺，醚和烷烃）中的多种CH键。根据该程序已经合成了广泛的合成靶，包括1，4-双官能化的衍生物（例如1，4-二酮或酮酯）。所有反应均在中观条件下进行规模的流量光反应器，包括缠绕在水冷500 W中压汞蒸气灯周围的紫外线透明FEP管（氟化乙烯丙烯）的盘管。这种光化学设备的使用导致了停留时间的减少，相对于相应的批处理过程所测得的停留时间而言，STY（时空产率）和生产率值显着提高，通常会导致整体效率的提高。过程的可持续性（过程质量强度– PMI –值低至10 kg kg -1）。
• Transition-Metal-Catalyzed Aldehydic C−H Activation by Azodicarboxylates
  作者：Daesung Lee、Ryan D. Otte

  DOI：10.1021/jo035456o

  日期：2004.5.1

  Rhodium acetate-catalyzed hydroacylation between aldehydes and an activated form of NN bond was achieved under mild conditions to provide efficient access to a variety of hydrazino imides. Good selectivity for the aldehydic C−H activation relative to the ene-type reaction was observed with aldehydes having unsaturation both at terminal and internal positions.

  在温和的条件下，乙酸铑催化醛与N N键的活化形式之间的加氢酰化反应，从而可以有效地获得各种肼基酰亚胺。在末端和内部位置均具有不饱和醛的情况下，相对于烯型反应，醛类CH活化具有良好的选择性。
• Photochemical Activation of a Hydroxyquinone-Derived Phenyliodonium Ylide by Visible Light: Synthetic and Mechanistic Investigations
  作者：Mona Jalali、Curtis C. Ho、Rebecca O. Fuller、Nigel T. Lucas、Alireza Ariafard、Alex C. Bissember

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02592

  日期：2021.1.15

  We have identified and extensively investigated the photochemical activation and reaction of a hydroxyquinone-derived phenyliodonium ylide in the presence of visible light using experiment and theory. These studies revealed that in its photoexcited state this iodonium is capable of facilitating a range of single-electron transfer (SET) processes, including hydrogen atom transfer (HAT), a Povarov-type

  我们已经使用实验和理论确定并广泛研究了在可见光存在下羟基醌衍生的苯碘鎓叶立德的光化学活化和反应。这些研究表明，在其光激发态下，该碘鎓能够促进一系列单电子转移（SET）过程，包括氢原子转移（HAT），Povarov型反应和原子转移自由基加成化学。在可能的情况下，我们采用了密度泛函理论（DFT）对这些光诱导的合成转变有了更完整的了解。
• Efficient C–H/C–N and C–H/C–CO–N Conversion via Decatungstate-Photoinduced Alkylation of Diisopropyl Azodicarboxylate
  作者：Ilhyong Ryu、Akihiro Tani、Takahide Fukuyama、Davide Ravelli、Sara Montanaro、Maurizio Fagnoni

  DOI：10.1021/ol401061v

  日期：2013.5.17

  Tetrabutylammonium decatungstate (TBADT) accelerated the addition of C-H bonds to the N=N double bond of diisopropyl azodicarboxylate (DIAD) under irradiation conditions. The photoinduced three-component coupling between cyclic alkanes, CO, and DIAD was also achieved to give the corresponding acyl hydrazides.