(E)-1-bromo-3-(3,3-dimethylbut-1-en-1-yl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-bromo-3-(3,3-dimethylbut-1-en-1-yl)benzene
• 英文别名: 1-bromo-3-[(E)-3,3-dimethylbut-1-enyl]benzene
• 化学式: C₁₂H₁₅Br
• 分子量: 239.155
• InChiKey: SAQPJJVRACEVKV-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-bromo-3-(3,3-dimethylbut-1-en-1-yl)benzene 在 pyridinium polyhydrogenfluoride 、 C₄₀H₃₅IO₈ 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以64%的产率得到1-bromo-3-((1R,2R)-1,3-difluoro-2,3-dimethylbutyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  对映选择性芳基碘催化的 Wagner-Meerwein 重排

  摘要：

  我们报告了一种通过烷基碘作为立体定义的碳正离子等价物的中间体来实现催化、对映选择性碳正离子重排的策略。β-取代苯乙烯的不对称 Wagner-Meerwein 重排由 C2-对称芳基碘化物 1 催化，以提供对对映体富集的 1,3-二氟化分子的途径，这些分子具有有趣且明确定义的构象特性。Hammett 和动力学同位素效应研究与计算研究相结合，揭示了在这些重排反应中存在两种不同的机制，其途径取决于迁移基团的身份。在涉及烷基迁移的反应中，分子间氟化物攻击是产物和对映体决定性的。相比之下，发生芳基重排的反应在氟化之前通过决定对映体的分子内 1,2-迁移进行。两种途径均由具有高对映选择性的相同手性芳基碘化物催化剂促进，这一事实为不对称催化中反应机制的普遍性提供了令人信服的说明。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08150
• 作为产物：
  描述：

  1-bromo-3-(2-fluoroethenyl)benzene 、 叔丁基氯化镁 在 copper(l) cyanide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到(E)-1-bromo-3-(3,3-dimethylbut-1-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  铜和镍催化的单氟烯烃与叔，仲和伯烷基和芳基格氏试剂的交叉偶联反应

  摘要：

  已经开发了在催化量的铜或镍催化剂存在下，单氟烯烃分别与叔，仲，伯烷基和芳基格氏试剂的高效交叉偶联反应。反应在室温下顺利进行，以中等至高产率提供（E）-烯烃异构体。提出了单氟烯烃与格氏试剂在Ni催化下偶联反应的合理机理。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00859

文献信息

• Cu-mediated or metal-free alkylation of gem-dibromoalkenes with tertiary, secondary and primary alkyl Grignard reagents
  作者：Yupian Deng、Xuxue Zhang、Chuan Liu、Song Cao

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131804

  日期：2021.2

  A novel copper-mediated or transition-metal-free alkylation of gem-dibromoalkenes with tertiary, secondary and primary alkyl Grignard reagents was described. The outcomes of these reactions were found to be highly dependent on the reaction conditions and the type of Grignard reagents used. Specifically, the tertiary alkylation of gem-dibromoalkenes proceeded efficiently in the presence of 50 mol% CuCN

  描述了用叔，仲和伯烷基格氏试剂对宝石-二溴烯烃进行新型的铜介导或无过渡金属的烷基化。发现这些反应的结果高度依赖于反应条件和所用格氏试剂的类型。具体地说，在50mol％的CuCN存在下或在无过渡金属的条件下，宝石-二溴烯烃的叔烷基化有效地进行，从而以高收率提供了叔烷基取代的单溴烯烃或烯烃。
• Metal-Free Oxidative Decarbonylative Hydroalkylation of Alkynes with Secondary and Tertiary Alkyl Aldehydes
  作者：Xuan-Hui Ouyang、Ren-Jie Song、Bang Liu、Jin-Heng Li

  DOI：10.1002/adsc.201501113

  日期：2016.6.16

  A new, metal‐free, radical‐mediated oxidative decarbonylative hydroalkylation of various alkynes with secondary and tertiary alkyl aldehydes using di‐tert‐butyl peroxide (DTBP) as oxidant is presented. This method enables the simultaneous formation of a CC bond and a CH bond through a sequence of decarbonylation, radical addition and protonation, and provides a straightforward route for transforming

  提出了一种新的，无金属，自由基介导的，使用过氧化二叔丁基（DTBP）作为氧化剂的仲炔和叔烷基醛与各种炔烃的氧化脱羰加氢烷基化反应。该方法能够同时形成一个C  C键和C 通过脱羰基加和质子化的序列H键，并且提供用于将炔烃到烯烃与二者的炔烃和烷基醛的高相容性的直接路由。
• Copper- and Nickel-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Monofluoroalkenes with Tertiary, Secondary, and Primary Alkyl and Aryl Grignard Reagents
  作者：Hongyan Shi、Wenpeng Dai、Biyun Wang、Song Cao

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00859

  日期：2018.2.12

  with tertiary, secondary, and primary alkyl and aryl Grignard reagents in the presence of a catalytic amount of copper or nickel catalyst, respectively, has been developed. The reactions proceeded smoothly at room temperature, providing (E)-alkene isomers in moderate to high yields. Plausible mechanisms of the Ni-catalyzed coupling reaction of monofluoroalkene with Grignard reagents are suggested.

  已经开发了在催化量的铜或镍催化剂存在下，单氟烯烃分别与叔，仲，伯烷基和芳基格氏试剂的高效交叉偶联反应。反应在室温下顺利进行，以中等至高产率提供（E）-烯烃异构体。提出了单氟烯烃与格氏试剂在Ni催化下偶联反应的合理机理。
• Enantioselective Aryl-Iodide-Catalyzed Wagner–Meerwein Rearrangements
  作者：Hayden A. Sharma、Katrina M. Mennie、Eugene E. Kwan、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.0c08150

  日期：2020.9.16

  these rearrangement reactions, with the pathway depending on the identity of the migrating group. In reactions involving alkyl-group migration, intermolecular fluo-ride attack is product- and enantio-determining. In contrast, reactions in which aryl rearrangement occurs proceed through an enantiodetermining intramolecular 1,2-migration prior to fluorination. The fact that both pathways are promoted by

  我们报告了一种通过烷基碘作为立体定义的碳正离子等价物的中间体来实现催化、对映选择性碳正离子重排的策略。β-取代苯乙烯的不对称 Wagner-Meerwein 重排由 C2-对称芳基碘化物 1 催化，以提供对对映体富集的 1,3-二氟化分子的途径，这些分子具有有趣且明确定义的构象特性。Hammett 和动力学同位素效应研究与计算研究相结合，揭示了在这些重排反应中存在两种不同的机制，其途径取决于迁移基团的身份。在涉及烷基迁移的反应中，分子间氟化物攻击是产物和对映体决定性的。相比之下，发生芳基重排的反应在氟化之前通过决定对映体的分子内 1,2-迁移进行。两种途径均由具有高对映选择性的相同手性芳基碘化物催化剂促进，这一事实为不对称催化中反应机制的普遍性提供了令人信服的说明。