(1,3-bis(2',6'-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)Cu(allyl)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (1,3-bis(2',6'-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)Cu(allyl)
• 化学式: C₃₀H₄₁CuN₂
• 分子量: 493.215
• InChiKey: VDETUPGRKXWFJU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.98
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,3-bis(2',6'-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)Cu(allyl) 、 二苯基膦 以 四氢呋喃 为溶剂， 以76 %的产率得到[(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)Cu(PPh2)]
  参考文献：
  名称：

  铜 (I) 氢磷酸化催化的不同机制途径：了解允许三取代苯乙烯的非对映选择性氢磷酸化

  摘要：

  随时可用且实验室稳定的 Cu(acac) 2 ( 1 ) 解决了探索性氢膦化催化中的许多挑战。进行了机械研究以回答有关1的反应性的问题, 光在催化中的作用, 并为进一步研究提供方向。发散的哈米特图表明基于烯烃底物电子密度的不同机制。基于捕获反应和原位电子顺磁共振实验消除了自由基过程。同位素标记实验、两性离子捕获实验、化学计量模型反应和使用代理中间体的催化反应表明，该系统会发生共轭加成和基于插入的机械途径，具体取决于不饱和底物。计算分析表明，最低能量跃迁是从磷配体到配体到金属的电荷转移，其中 LUMO 具有显着的 Cu-P 反键合特性，表明弱化的 Cu-P 键在光催化条件下加速了插入。这个假设解释了更大的活动1与之前的铜催化氢化磷酸化报告相比，似乎是铜 (I) 催化剂的普遍现象。这些结果已被用于实现迄今为止未知的催化氢膦化反应，即三取代苯乙烯底物的非对映选择性氢膦化。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c05221
• 作为产物：
  描述：

  [1,3-bis(2,6-di-iso-propylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper (I) fluoride 、 烯丙基三甲氧基硅烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 以71%的产率得到(1,3-bis(2',6'-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)Cu(allyl)
  参考文献：
  名称：

  有机硅烷金属转移制备官能化芳基铜化合物及其反应性

  摘要：

  反应性有机金属是合成化学的重要组成部分。有机硅烷潜在地代表了反应性有机金属化合物的廉价、坚固且环境友好的前体，但非常稳定的 C-Si 键的性质通常阻止它们用作更具反应性的有机金属化合物的前体。我们对氟化铜络合物进行了研究，该络合物在温和条件下激活无水介质中的有机硅烷，实现金属转移以产生稳定且可分离的有机铜物种，其中包含敏感官能团，包括羰基、芳基溴、苄基氯和烷基酮。这一发现使我们能够更好地了解铜催化反应中假定中间体的基本反应性，并开发新的有机硅烷试剂催化键形成过程。

  DOI：

  10.1021/ja8070804

文献信息

• Synthesis and Reactivity of Functionalized Arylcopper Compounds by Transmetalation of Organosilanes
  作者：Jessica R. Herron、Zachary T. Ball

  DOI：10.1021/ja8070804

  日期：2008.12.10

  and parcel of synthetic chemistry. Organosilanes potentially represent a cheap, robust, and environmentally benign precursor to reactive organometallics, but the nature of the very stable C−Si bond has generally prevented their use as precursors to more reactive organometallics. We present investigations into a copper fluoride complex which activates organosilanes in anhydrous media under mild conditions

  反应性有机金属是合成化学的重要组成部分。有机硅烷潜在地代表了反应性有机金属化合物的廉价、坚固且环境友好的前体，但非常稳定的 C-Si 键的性质通常阻止它们用作更具反应性的有机金属化合物的前体。我们对氟化铜络合物进行了研究，该络合物在温和条件下激活无水介质中的有机硅烷，实现金属转移以产生稳定且可分离的有机铜物种，其中包含敏感官能团，包括羰基、芳基溴、苄基氯和烷基酮。这一发现使我们能够更好地了解铜催化反应中假定中间体的基本反应性，并开发新的有机硅烷试剂催化键形成过程。
• Divergent Mechanistic Pathways for Copper(I) Hydrophosphination Catalysis: Understanding That Allows for Diastereoselective Hydrophosphination of a Tri-substituted Styrene
  作者：Steven G. Dannenberg、Dennis M. Seth、Emma J. Finfer、Rory Waterman

  DOI：10.1021/acscatal.2c05221

  日期：2023.1.6

  trapping experiment, stoichiometric model reactions, and catalytic reactions using proxy intermediates indicate that both the conjugate addition and insertion-based mechanistic pathways occur with this system, depending on the unsaturated substrate. Computational analysis indicates that the lowest energy transition is a ligand-to-metal charge transfer from the phosphido ligand where the LUMO has significant

  随时可用且实验室稳定的 Cu(acac) 2 ( 1 ) 解决了探索性氢膦化催化中的许多挑战。进行了机械研究以回答有关1的反应性的问题, 光在催化中的作用, 并为进一步研究提供方向。发散的哈米特图表明基于烯烃底物电子密度的不同机制。基于捕获反应和原位电子顺磁共振实验消除了自由基过程。同位素标记实验、两性离子捕获实验、化学计量模型反应和使用代理中间体的催化反应表明，该系统会发生共轭加成和基于插入的机械途径，具体取决于不饱和底物。计算分析表明，最低能量跃迁是从磷配体到配体到金属的电荷转移，其中 LUMO 具有显着的 Cu-P 反键合特性，表明弱化的 Cu-P 键在光催化条件下加速了插入。这个假设解释了更大的活动1与之前的铜催化氢化磷酸化报告相比，似乎是铜 (I) 催化剂的普遍现象。这些结果已被用于实现迄今为止未知的催化氢膦化反应，即三取代苯乙烯底物的非对映选择性氢膦化。