4-(3-methoxyphenyl)-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 4-(3-methoxyphenyl)-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-one
• 英文别名: 1,1,1-trifluoro-4-(3-methoxyphenyl)but-3-en-2-one
• 化学式: C₁₁H₉F₃O₂
• mdl: MFCD08752906
• 分子量: 230.186
• InChiKey: ONWCMCXRYGCTCF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-methoxyphenyl)-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-one 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-bromo-1,1,1-trifluoro-4-(3-methoxyphenyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  α-溴代烯酮与1,2-二胺反应中分子内CF3基团移位的实验和理论研究

  摘要：

  研究了三氟甲基化的2-溴代烯酮与N，N'-二烷基-1，2-二胺的反应。根据起始化合物的结构，观察到2-三氟乙酰基哌嗪或3-三氟甲基哌嗪-2-酮的形成。从多步过程的角度讨论了反应机理，该过程涉及在起始α-溴烯酮中依次取代溴，以及作为关键中间体形成目标杂环的俘获性氨基烯酮的分子内环化。理论计算结果与实验数据完全吻合。证明了三氟甲基在该反应中的独特作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201502706

文献信息

• Highly enantio- and diastereoselective synthesis of α-trifluoromethyldihydropyrans using a novel bifunctional piperazine-thiourea catalyst
  作者：Peng Li、Zhuo Chai、Sheng-Li Zhao、Ying-Quan Yang、Hai-Feng Wang、Chang-Wu Zheng、Yue-Peng Cai、Gang Zhao、Shi-Zheng Zhu

  DOI：10.1039/b915210e

  日期：——

  The first enantioselective Michael addition of alpha-cyanoketones to alpha,beta-unsaturated trifluoromethyl ketones using a novel piperazine-thiourea catalyst was described. The resulting alpha-trifluoromethyldihydropyrans were obtained in high yields and with up to 95% ee within a short reaction time. A useful transformation of the chiral adduct was also illustrated.

  描述了使用新型哌嗪-硫脲催化剂将α-氰基酮向α，β-不饱和三氟甲基酮的第一对映选择性迈克尔加成。在短时间内，以高收率和高达95％ee获得了所得的α-三氟甲基二氢吡喃。还说明了手性加合物的有用转化。
• Tandem sequential catalytic enantioselective synthesis of highly-functionalised tetrahydroindolizine derivatives
  作者：Shuyue Zhang、Mark D. Greenhalgh、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/d0sc00432d

  日期：——

  An isothiourea-catalysed enantioselective synthesis of novel tetrahydroindolizine derivatives is reported through a one-pot tandem sequential process. The application of 2-(pyrrol-1-yl)acetic acid in combination with either a trifluoromethyl enone or an α-keto-β,γ-unsaturated ester in an enantioselective Michael addition–lactonisation process, followed by in situ ring-opening and cyclisation, led to

  通过一锅串联顺序过程报道了新型四氢吲哚嗪衍生物的异硫脲催化的对映选择性合成。在对映选择性迈克尔加成-内酯化过程中，将2-（吡咯-1-基）乙酸与三氟甲基烯酮或α-酮-β，γ-不饱和酯结合使用，然后进行原位开环和环化，导致一系列24种四氢吲哚嗪衍生物包含三个立体中心，其最大> 95：5 dr和> 99：1 er。
• Enantio- and Diastereoselective Formal Hetero-Diels-Alder Reactions of Trifluoromethylated Enones Catalyzed by Chiral Primary Amines
  作者：Yong-Jun Lin、Li-Na Du、Tai-Ran Kang、Quan-Zhong Liu、Ze-Qin Chen、Long He

  DOI：10.1002/chem.201501897

  日期：2015.8.10

  Enantioselective formal hetero‐Diels‐Alder reactions of trifluoromethylated enones and 2‐amino‐1,3‐butadienes generated in situ from aliphatic acyclic enones and chiral primary amines are reported. The corresponding tetrahydropyran‐4‐ones are formed in up to 94 % yield and with up to 94 % ee. The reaction was carried out through a stepwise mechanism, including initial aminocatalytic aldol condensation

  据报道，由脂族无环烯酮和手性伯胺原位生成的三氟甲基化的烯酮和2-氨基-1,3-丁二烯的对映体选择性杂Diels-Alder反应。形成相应的四氢吡喃-4-酮，产率高达94％，ee高达94％  。该反应是通过逐步机理进行的，包括将2-氨基-1,3-丁二烯与三氟甲基化羰基进行氨基催化醛醇缩合反应，然后进行分子内的氧杂-Michael加成反应。在过渡状态中，两个NMR调查和理论计算表明，质子化的叔胺可以有效激活三氟甲基酮的羰基，以促进通过N个氢键相互作用加法处理H⋅⋅⋅F和N  H⋅⋅⋅O同时，因而对于氨基-1,3-丁二烯的至活化的三氟甲基酮的方法提供了一种手性环境中，从而导致高的对映选择性。
• Reactions of CF₃-enones with arenes under superelectrophilic activation: a pathway to trans-1,3-diaryl-1-CF₃-indanes, new cannabinoid receptor ligands
  作者：Roman O. Iakovenko、Anna N. Kazakova、Vasiliy M. Muzalevskiy、Alexander Yu. Ivanov、Irina A. Boyarskaya、Andrea Chicca、Vanessa Petrucci、Jürg Gertsch、Mikhail Krasavin、Galina L. Starova、Andrey A. Zolotarev、Margarita S. Avdontceva、Valentine G. Nenajdenko、Aleksander V. Vasilyev

  DOI：10.1039/c5ob01072a

  日期：——

  CF₃-enones react with arenes in TfOH to givetrans-1,3-diaryl-1-CF₃indanes.

  CF₃-烯酮在TfOH中与芳烃反应，生成trans-1,3-二芳基-1-CF₃茚烷。
• 3-Carboxamide oxindoles as 1,3-C,N-bisnucleophiles for the highly diastereoselective synthesis of CF3-containing spiro-δ-lactam oxindoles featuring acyl at the ortho-position of spiro carbon atom
  作者：Hongcai Zhao、Zhengbing Zhang、Wenhua Lu、Pan Han、Wei Wang、Linhai Jing

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153426

  日期：2021.10

  obtained in moderate to good yields with excellent diastereoselectivities under mild conditions. This work represents the first example of a systematic study of 3-carboxamide oxindoles as 1,3-C,N bisnucleophiles.

  通过3-羧酰胺羟吲哚和α,β-不饱和三氟甲基酮的Michael/ N-半缩酮化级联反应，建立了一种简单有效的合成δ-内酰胺稠合羟吲哚的策略。在温和的条件下，以中等至良好的收率和优异的非对映选择性获得了多种结构新颖的含有CF 3的螺-δ-内酰胺羟吲哚，其特征是在螺碳原子的邻位具有酰基。这项工作代表了系统研究 3-羧酰胺羟吲哚作为 1,3-C,N 双亲核试剂的第一个例子。