1-(2-allylphenyl)-1H-pyrazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1-(2-allylphenyl)-1H-pyrazole
• 英文别名: 1-(2-Prop-2-enylphenyl)pyrazole
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂
• 分子量: 184.241
• InChiKey: NVQFMYWNUQKQSJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  烯丙基苯基醚 、 1-苯基吡唑 在 二氯(N,N,N',N'-四甲基乙二胺)锌(II) 、 苯基溴化镁 、 iron(III)-acetylacetonate 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.05h， 以80%的产率得到1-(2-allylphenyl)-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  通过铁-催化的C 1芳基吡唑与烯丙基苯基醚的邻-烯丙基化？温和条件下的H键活化

  摘要：

  铁盐和联吡啶型配体在温和的条件下（0°C）催化1-芳基吡唑和同类物与烯丙基苯基醚的邻位烯丙基化。配体，有机锌碱和烯丙基化试剂的性质对于该反应的成功至关重要。在这些条件下，竞争性苯基化反应被大大延迟，有机锌与烯丙基亲电子试剂的交叉偶联被最小化。该反应可以进行经由铁-催化的邻Ç  ħ活化以形成金属中间，然后与烯丙基醚在γ选择性的方式发生反应。

  DOI：

  10.1002/adsc.201400063

文献信息

• Mild Rhodium(III)-Catalyzed Direct CH Allylation of Arenes with Allyl Carbonates
  作者：Honggen Wang、Nils Schröder、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201301165

  日期：2013.5.10

  All(yl) possible! A rhodium(III)‐catalyzed intermolecular direct CH allylation reaction utilizing readily accessible allyl carbonates was developed. This method allows the allylation of electron‐neutral arenes, providing complete γ‐selectivity, high isomeric ratio, good substrate scope, and excellent functional group compatibility.

  所有（yl）可能！开发了一种铑（III）催化的分子间直接CH烯丙基化反应，该反应使用易于获得的碳酸烯丙酯。该方法允许电子中性芳烃的烯丙基化，提供完全的γ选择性，高异构体比，良好的底物范围和出色的官能团相容性。
• Dehydrative Direct CH Allylation with Allylic Alcohols under [Cp*Co ^III ] Catalysis
  作者：Yudai Suzuki、Bo Sun、Ken Sakata、Tatsuhiko Yoshino、Shigeki Matsunaga、Motomu Kanai

  DOI：10.1002/anie.201503704

  日期：2015.8.17

  dehydrative CH allylation with non‐activated allyl alcohols, thus giving C2‐allylated indoles, pyrrole, and phenyl‐pyrazole in good yields, while analogous [Cp*RhIII] catalysts were not effective. The high γ‐selectivity and C2‐selectivity indicated that the reaction proceeded by directing‐group‐assisted CH metalation. DFT calculations suggested that the γ‐selective substitution reaction proceeded by CH metalation

  证明了[Cp * Co III ]相对于[Cp * Rh III ]的独特反应性。阳离子型[Cp * Co III ]催化剂可促进未活化的烯丙醇直接脱水使CH烯丙基化，从而获得高收率的C2烯丙基化的吲哚，吡咯和苯基吡唑，而类似的[Cp * Rh III ]催化剂是没有效果。较高的γ选择性和C2选择性表明该反应是通过引导基团辅助的CH金属化而进行的。DFT计算表明，通过CH金属化和插入CC双键进行了γ-选择性取代反应，随后消除了β-氢氧根。[Cp * CoIII ]催化剂比β-氢化物的消除更有利于β-氢氧化物的消除。
• <i>ortho</i> ‐Allylation of 2‐Arylindazoles with Vinyl Cyclic Carbonate and Diallyl Carbonate <i>via</i> Manganese‐Catalyzed C−H Bond Activation
  作者：Asim Kumar Ghosh、Krishna Kanta Das、Alakananda Hajra

  DOI：10.1002/adsc.202100627

  日期：2021.11.9

  A manganese-catalyzed directed C−H allylation of 2-arylindazole has been developed. Both vinyl cyclic carbonate and diallyl carbonate are effectively used for ortho-allylation via decarboxylation. The mechanism was investigated and possibly Mn(I)-catalyzed C−H bond activation is not involved in the rate-determining step.

  已开发出锰催化的 2-芳基吲唑定向 C-H 烯丙基化。两个乙烯基的环状碳酸酯和碳酸二烯丙酯是有效地用于邻-allylation经由脱羧。对该机制进行了研究，并且可能 Mn(I) 催化的 C-H 键活化不参与速率确定步骤。
• HETEROCYCLIC- AND CARBOCYCLIC-SUBSTITUTED BENZOIC ACIDS AND SYNTHESIS THEREOF
  申请人：MONSANTO COMPANY

  公开号：EP0772598A1

  公开（公告）日：1997-05-14
• PREPARATION OF HETEROCYCLIC- AND CARBOCYCLIC-SUBSTITUTED BENZOIC ACIDS
  申请人：Monsanto Technology LLC

  公开号：EP0772598B1

  公开（公告）日：2002-02-06