3-formylvaleric acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3-formylvaleric acid
• 英文别名: 3-formylpentanoic acid
• 化学式: C₆H₁₀O₃
• mdl: MFCD19228575
• 分子量: 130.144
• InChiKey: RCFZRGUATDQHHM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-formylvaleric acid 在 白碳黑 作用下， 生成 3-ethylfuran-2(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  Preparation of 2(5H)-furanones

  摘要：

  通过在酸性催化剂存在下，将3-甲酰基羧酸酯或3-甲酰基羧酸（II）加热至100℃-450℃，其中R1和R2均为氢、C1-C6烷基、C5或C6环烷基、C7-C12芳基烷基或芳基，制备了2（5H）-呋喃酮（I）。

  公开号：

  US04853473A1
• 作为产物：
  描述：

  3-戊烯酸 、 一氧化碳 在 dicarbonylacetylacetonato rhodium (I) 、 camphor-10-sulfonic acid 、 N-{6-[bis-(3’,5’-bis(trifluoromethyl)phenyl)phosphanyl]pyridine-2-carbonyl}guanidine 、 氢气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 55.0 ℃ 、600.01 kPa 条件下， 反应 12.17h， 以38%的产率得到4-methyl-5-oxopentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  使用超分子催化剂对内部炔烃进行串联区域选择性加氢甲酰化加氢

  摘要：

  基于通过引入吸电子基团提高膦配体的π-受体能力的策略，设计了具有酰基胍基功能的新的超分子配体。通过应用这种新颖的催化系统，发现了用羧酸官能化的不对称内部炔烃进行Rh催化加氢甲酰化-加氢的通用方案，可提供具有高区域选择性和化学选择性的脂族醛。对照实验证实了类似酶的超分子催化剂的作用方式。

  DOI：

  10.1002/anie.201809073

文献信息

• Transition-State Stabilization by a Secondary Substrate-Ligand Interaction: A New Design Principle for Highly Efficient Transition-Metal Catalysis
  作者：Tomáš Šmejkal、Denis Gribkov、Jens Geier、Manfred Keller、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.200902553

  日期：2010.2.22

  of the library gave some excellent catalysts for regioselective hydroformylation of β,γ‐unsaturated carboxylic acids. A terminal alkene, but‐3‐enoic acid, was hydroformylated with a linear/branched (l/b) regioselectivity up to 41. An internal alkene, pent‐3‐enoic acid was hydroformylated with regioselectivity up to 18:1. Further substrate selectivity (e.g., acid vs. methyl ester) and reaction site

  设计了一个单齿膦配体的文库，每个配体带有一个用于羧酸盐的胍受体单元。文库的筛选为β，γ-不饱和羧酸的区域选择性加氢甲酰化提供了一些极好的催化剂。末端烯烃丁-3-烯酸被线性化/支化（l / b）区域选择性加氢甲酰化。内部烯烃戊-3-烯酸被烷基化高达18：1的区域化加氢甲酰化。还实现了进一步的底物选择性（例如，酸对甲酯）和反应位点选择性（2-乙烯基庚-2-烯酸的单官能化）。对结构-活性关系的探索以及实践和理论机制的研究使我们对催化系统中超分子胍盐-羧酸盐相互作用的性质有了深刻的了解。
• Rational Redesign of a Regioselective Hydroformylation Catalyst for 3‐Butenoic Acid by Supramolecular Substrate Orientation
  作者：Shao‐Tao Bai、Vivek Sinha、Alexander M. Kluwer、Pim R. Linnebank、Zohar Abiri、Bas Bruin、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/cctc.201900487

  日期：2019.11.7

  producing the linear aldehyde when substrates were bound in its pocket via hydrogen bonding. However, the distance between the binding site and the rhodium center was too large to also address 3‐butenoic acid and its derivatives. We therefore designed OrthoDIMphos (L2) as new ligand which has a shorter distance between the DIM‐receptor and the catalytic center. The OrthoDIMphos (L2) based catalyst displays

  区域选择性转化配体的合理设计是过渡金属催化领域长期追求的目标之一。在当前的贡献中，我们报告了OrthoDIMphos（L2），这是一种专为3-丁烯酸及其衍生物的区域选择性加氢甲酰化而设计的配体。当底物通过氢键结合在其口袋中时，先前报道的基于ParaDIMphos（L1）的加氢甲酰化催化剂会非常有选择地产生线性醛。但是，结合位点和铑中心之间的距离太大，无法同时处理3-丁烯酸及其衍生物。因此，我们设计了OrthoDIMphos（L2）作为新的配体，在DIM受体和催化中心之间的距离更短。基于OrthoDIMphos（L2）的催化剂在3-丁烯酸的加氢甲酰化反应中具有很高的区域选择性，并且具有挑战性的内部烯烃类似物（l / b高达84，TON高达630），这是ParaDIMphos（L1）催化剂无法实现的。详细的研究表明，基于OrthoDIMphos（L2）的催化剂形成了二聚体结构，其中两个配体与两
• METHOD FOR HYDROFORMYLATION
  申请人：Rudolph Jens

  公开号：US20100240896A1

  公开（公告）日：2010-09-23

  The present invention relates to a process for the hydroformylation of compounds of the formula (I), where X is C, P(R x ), P(O—R x ) S or S(═O), where R x is H, alkyl, cycloalkyl, heterocycloalkyl, aryl or hetaryl; A is a divalent bridging group having from 1 to 4 bridging atoms; and R 1 is H, alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, heterocycloalkyl, aryl or hetaryl; or salts thereof; in which the compound of the formula (I) is reacted with carbon monoxide and hydrogen in the presence of a catalyst comprising a complex of a metal of transition group VIII with a compound of the formula (II), where Pn is a pnicogen atom; W is a divalent bridging group having from 1 to 8 bridging atoms; R 2 is a functional group capable of forming an intermolecular, noncovalent bond with the group —X(═O)OH; R 3 , R 4 are each alkyl, cycloalkyl, heterocycloalkyl, aryl or hetaryl; a, b, c are each 0 or 1; and Y 1 , Y 2 and Y 3 are each O, S, NR a or SiR b R c ; and also compounds of the formula (II.a), where W′ is a divalent bridging group having from 1 to 5 bridging atoms between the flanking bonds, Z is O, S, S(═O), S(═O) 2 , N(R IX ) or C(R IX )(R X ); and R I to R X are each, independently of one another, H, halogen, nitro, cyano, amino, alkyl, etc.; or two radicals R I , R II , R IV , R VI , R VIII and R IX together represent the second part of a double bond.

  本发明涉及一种用于羰基化化合物的方法，其中该化合物的化学式为（I），其中X为C，P(Rx)，P(O—Rx)、S或S(═O)，其中Rx为H，烷基，环烷基，杂环烷基，芳基或杂芳基；A为具有1至4个桥接原子的二价桥接基团；R1为H，烷基，烯基，炔基，环烷基，杂环烷基，芳基或杂芳基；或其盐；其中在存在与化合物的化学式（I）反应的催化剂的条件下，将化合物的化学式（I）与一氧化碳和氢反应，所述催化剂包括过渡金属VIII族元素与化学式（II）的化合物的配合物，其中Pn为一个五价元素原子；W为具有1至8个桥接原子的二价桥接基团；R2是能够与基团—X(═O)OH形成分子间非共价键的官能团；R3、R4分别为烷基，环烷基，杂环烷基，芳基或杂芳基；a、b、c分别为0或1；Y1、Y2和Y3分别为O、S、NRa或SiRbRc；以及化学式（II.a）的化合物，其中W′为具有1至5个桥接原子的二价桥接基团，Z为O、S、S(═O)、S(═O)2、N(RIX)或C(RIX)(RX)；RI到RX分别独立地为H，卤素，硝基，氰基，氨基，烷基等；或两个基团RI、RII、RIV、RVI、RVIII和RIX共同表示双键的第二部分。
• Novel clathrate compounds and a drug comprising them
  申请人：AJINOMOTO CO., INC.

  公开号：EP0406811A2

  公开（公告）日：1991-01-09

  A clathrate compound comprising an α-keto-acid and a cyclodextrin, useful as a drug for the treatment and prevention of renal disorders.

  一种由α-酮酸和环糊精组成的凝块化合物，可用作治疗和预防肾脏疾病的药物。
• Method for producing caprolactam on the basis of 6-aminocapronitrile and subsequent purification by crystallization
  申请人：——

  公开号：US20030105322A1

  公开（公告）日：2003-06-05

  A process for the preparation of caprolactam is provided, wherein a) a mixture (I) containing 6-aminocapronitrile and water is reacted in the gas phase, in the presence of a catalyst, to give a mixture (II) containing caprolactam, ammonia, water, high-boiling components and low-boiling components, b) ammonia is then removed from the mixture (II) to give a mixture (III) containing caprolactam, water, high-boiling components and low-boiling components, c) water is then removed from the mixture (III) to give a mixture (IV) containing caprolactam, high-boiling components and low-boiling components, and d) a solid (V) containing caprolactam is then obtained from the mixture (IV) by crystallization, the proportion by weight of caprolactam in the solid (V) being greater than in the mixture (IV).

  提供了一种制备己内酰胺的工艺，其中 a) 含有 6-氨基己腈和水的混合物（I）在气相中，在催化剂存在下进行反应，得到含己内酰胺、氨、水、高沸点组分和低沸点组分的混合物（II）、 b) 然后从混合物 (II) 中除去氨，得到含有己内酰胺、水、高沸点组分和低沸点组分的混合物 (III)、 c) 然后从混合物（III）中除去水，得到含有己内酰胺、高沸点组分和低沸点组分的混合物（IV），以及 d) 从混合物（IV）中结晶得到含有己内酰胺的固体（V），固体（V）中己内酰胺的重量比大于混合物（IV）中己内酰胺的重量比。