ethyl rac-(2aS,8bS)-1,8b-dihydro-1-(1-methylethyl)-6,8-dimethoxy-3-oxo-2H-benzo[b]cyclobuta[d]pyran-2a(3H)-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 3,4-二氢香豆素
• 英文名称: ethyl rac-(2aS,8bS)-1,8b-dihydro-1-(1-methylethyl)-6,8-dimethoxy-3-oxo-2H-benzo[b]cyclobuta[d]pyran-2a(3H)-carboxylate
• 英文别名: ethyl (2aR,8bR)-6,8-dimethoxy-3-oxo-1-propan-2-yl-2,8b-dihydro-1H-cyclobuta[c]chromene-2a-carboxylate
• 化学式: C₁₉H₂₄O₆
• 分子量: 348.396
• InChiKey: ULRSGFQCXXDJPH-MFJQRHCWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基碘化亚砜 、 ethyl rac-(2aS,8bS)-1,8b-dihydro-1-(1-methylethyl)-6,8-dimethoxy-3-oxo-2H-benzo[b]cyclobuta[d]pyran-2a(3H)-carboxylate 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.5h， 以88%的产率得到ethyl rac-(1R,4aR,9bS)-1,2,4a,9b-tetrahydro-4-hydroxy-7,9-dimethoxy-1-(1-methylethyl)-3-dibenzofurancarboxylate
  参考文献：
  名称：

  1,2a-二取代苯并[b]环丁烷[d]吡喃立体聚合转化为1,3-二取代四氢二苯并呋喃-4-醇及其在(±)-Linderol A的二代合成中的应用

  摘要：

  1,2a-二取代的苯并[b]环丁并[d]吡喃是通过香豆素和烯烃之间的光化学[2+2]环加成反应制备的，用两当量的二甲基亚砜处理。1,3-二取代四氢二苯并呋喃具有 r-1,t-4a,t-9b 立体化学，无论环丁烷衍生物中 1-位的立体化学如何，均以立体收敛方式获得。该方法应用于 (')-linderol A 的第二代合成，这是一种抑制黑色素生物合成的活性天然产物。

  DOI：

  10.1055/s-2004-830875
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 5,7-dimethoxy-2-oxo-2H-chromene-3-carboxylate 、 3-甲基-1-丁烯 以 苯 为溶剂， 以94%的产率得到ethyl rac-(2aS,8bS)-1,8b-dihydro-1-(1-methylethyl)-6,8-dimethoxy-3-oxo-2H-benzo[b]cyclobuta[d]pyran-2a(3H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  1,2a-二取代苯并[b]环丁烷[d]吡喃立体聚合转化为1,3-二取代四氢二苯并呋喃-4-醇及其在(±)-Linderol A的二代合成中的应用

  摘要：

  1,2a-二取代的苯并[b]环丁并[d]吡喃是通过香豆素和烯烃之间的光化学[2+2]环加成反应制备的，用两当量的二甲基亚砜处理。1,3-二取代四氢二苯并呋喃具有 r-1,t-4a,t-9b 立体化学，无论环丁烷衍生物中 1-位的立体化学如何，均以立体收敛方式获得。该方法应用于 (')-linderol A 的第二代合成，这是一种抑制黑色素生物合成的活性天然产物。

  DOI：

  10.1055/s-2004-830875

文献信息

• Novel stereoconvergent transformation of 1,2a-disubstituted 1,2,2a,8b-tetrahydro-3H-benzo[b]cyclobuta[d]pyran-3-ones to 1,3-disubstituted 1,2,4a,9b-tetrahydrodibenzofuran-4-ols and its application to the second-generation synthesis of (±)-linderol A
  作者：Masayuki Yamashita、Tomoki Inaba、Masaki Nagahama、Takashi Shimizu、Sachiko Kosaka、Ikuo Kawasaki、Shunsaku Ohta

  DOI：10.1039/b503890a

  日期：——

  1,2a-Disubstituted 1,2,2a,8b-tetrahydro-3H-benzo[b]cyclobuta[d]pyran-3-ones bearing an electron-withdrawing group at the 2a-position were treated with two equivalents of dimethylsulfoxonium methylide to give r-1,t-4a,t-9b-1,3-disubstituted 1,2,4a,9b-tetrahydrodibenzofuran-4-ols stereoconvergently regardless of the stereochemistry of the 1-position on the benzocyclobutapyran ring. This methodology was

  用两当量的二甲基亚砜基亚砜处理在2a位带有吸电子基团的1,2a-二取代的1,2,2a，8b-四氢-3H-苯并[b]环丁[d]吡喃-3-酮不管苯并环丁吡喃环上1-位的立体化学如何，均一地聚合给出r-1，t-4a，t-9b-1,3-二取代的1,2,4a，9b-四氢二苯并呋喃-4-醇。该方法学被用于（+/-）-linderol A的第二代合成，这是一种抑制黑色素的生物合成天然产物。
• Stereoconvergent Transformation of 1,2a-Disubstituted Benzo[<i>b</i>]cyclo­buta[<i>d</i>]pyrans to 1,3-Disubstituted Tetrahydrodibenzofuran-4-ols and its ­Application to the Second-Generation Synthesis of (±)-Linderol A
  作者：Shunsaku Ohta、Masayuki Yamashita、Tomoki Inaba、Takashi Shimizu、Ikuo Kawasaki

  DOI：10.1055/s-2004-830875

  日期：——

  2a-Disubstituted benzo[b]cyclobuta[d]pyrans, which were prepared by photochemical [2+2] cycloaddition between coumarins and alkenes, were treated with two equivalents of dimethyl-sulfoxonium methylide. 1,3-Disubstitutedtetrahydrodibenzofurans having r-1,t-4a,t-9b stereochemistry were obtained stereoconver-gently regardless of the stereochemistry of the 1-position in the cyclobutane derivatives. This methodology

  1,2a-二取代的苯并[b]环丁并[d]吡喃是通过香豆素和烯烃之间的光化学[2+2]环加成反应制备的，用两当量的二甲基亚砜处理。1,3-二取代四氢二苯并呋喃具有 r-1,t-4a,t-9b 立体化学，无论环丁烷衍生物中 1-位的立体化学如何，均以立体收敛方式获得。该方法应用于 (')-linderol A 的第二代合成，这是一种抑制黑色素生物合成的活性天然产物。