methyl 2-acetyl-4-(3-bromophenyl)-4-oxobutanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-acetyl-4-(3-bromophenyl)-4-oxobutanoate
• 英文别名: Methyl 2-acetyl-4-(3-bromophenyl)-4-oxobutanoate
• 化学式: C₁₃H₁₃BrO₄
• 分子量: 313.148
• InChiKey: XMZOTKZUZRYTSZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-acetyl-4-(3-bromophenyl)-4-oxobutanoate 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 methyl 2-(3-bromophenyl)-1-(1-(isobutyryloxy)-3-oxoisoindolin-2-yl)-5-methyl-1H-pyrrole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  异硫脲催化酰化动态动力学拆分合成 N-N 轴向手性吡咯基-氧代异吲哚啉

  摘要：

  N-N 轴向手性的不对称合成方法的开发仍然难以捉摸且具有挑战性。在这里，我们公开了一种通过异硫脲（ITU）催化的酰化动态动力学拆分（DKR）构建具有中心手性的 N-N 轴向手性吡咯基-氧代异吲哚啉的方法。首次将轴向手性引入半缩醛胺的酰化 DKR 中。该方案条件温和，具有优异的产率和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02031
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸甲酯 、 2,3-二溴苯乙酮 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以82%的产率得到methyl 2-acetyl-4-(3-bromophenyl)-4-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  催化不对称Paal-Knorr反应高阻转选择性合成芳基吡咯

  摘要：

  首次开发了一种利用催化不对称 Paal-Knorr 反应获得对映体纯芳基吡咯的通用且有效的方法。以高产率获得了范围广泛的轴向手性芳基吡咯，具有良好到出色的对映选择性。成功的关键是使用包含路易斯酸和手性磷酸的联合酸催化系统来实现有效的对映控制。值得注意的是，在上述不对称反应中观察到了意想不到的对映选择性的溶剂依赖性反转。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b09634

文献信息

• Enantioselective Synthesis of N–N Amide–Pyrrole Atropisomers via Paal–Knorr Reaction
  作者：Yuanlin Wei、Fan Sun、Guofeng Li、ShiYu Xu、Ming Zhang、Liang Hong

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03280

  日期：2024.3.29

  we present a highly efficient enantioselective synthesis of monoheteroaryl N–N atropisomers via an asymmetric Paal–Knorr reaction, affording a diverse array of N–N amide–pyrrole atropisomers with excellent enantioselectivities. Gram-scale synthesis and post-transformations of the product demonstrated the synthesis utility of this method. Racemization experiments confirmed the configurational stability

  单杂芳基 N-N 轴向手性化合物和手性五元芳基支架的催化不对称构建仍然具有挑战性。在此，我们通过不对称Paal-Knorr反应高效对映选择性合成单杂芳基N-N阻转异构体，提供了多种具有优异对映选择性的N-N酰胺-吡咯阻转异构体。产物的克级合成和后转化证明了该方法的合成实用性。外消旋化实验证实了这些 N-N 轴向手性产物的构型稳定性。这项研究不仅提供了第一个获得不对称单杂芳基 N-N 支架的从头环化实例，而且还提供了 N-N 阻转异构体家族的新成员，具有潜在的合成和医学应用。
• Medicinal chemical optimization of fluorescent pyrrole-based COX-2 probes
  作者：Sachin B. Wagh、Vladimir Maslivetc、James J. La Clair、Alexander Kornienko

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132990

  日期：2022.9