4-(picolinoylamino)acetophenone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(picolinoylamino)acetophenone
• 英文别名: N-(4-acetylphenyl)picolinamide；N-(4-acetylphenyl)pyridine-2-carboxamide
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O₂
• mdl: MFCD00442697
• 分子量: 240.261
• InChiKey: DVPZUSQPJVRHGV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.071
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二叔丁基过氧化物 、 4-(picolinoylamino)acetophenone 在 copper(II) acetate monohydrate 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 以78%的产率得到N-(4-acetyl-2-(tert-butoxy)phenyl)picolinamide
  参考文献：
  名称：

  铜（II）介导的芳香胺邻位 C-H 烷氧基化使用有机过氧化物：受阻醚的有效合成

  摘要：

  受阻烷基芳基醚衍生物（R-O-Ar）的合成仍然是一个巨大的挑战，并且在有机和药物化学中非常受欢迎，因为醚键上的广泛取代可以防止不需要的代谢过程，从而避免体内的快速降解。在此，我们报告了使用经济的铜盐和有机过氧化物对吡啶酰胺连接的芳香胺进行前所未有的受阻烷氧基化，以获得非常理想的 α-叔烷基芳基醚。

  DOI：

  10.1039/d1cc01803e
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶甲酸 在 草酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 4-(picolinoylamino)acetophenone
  参考文献：
  名称：

  Copper-catalyzed ortho-C–H amination of protected anilines with secondary amines

  摘要：

  开发了一种实用的Cu催化的吡啶酰胺导向的苯胺邻位氨基化反应，展现出卓越的单取代选择性和高度的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1039/c3cc49633c

文献信息

• Efficient Large-Scale Synthesis of Picolinic Acid-Derived Nickel(II) Complexes of Glycine
  作者：Hisanori Ueki、Trevor K. Ellis、Collin H. Martin、Vadim A. Soloshonok

  DOI：10.1002/ejoc.200200688

  日期：2003.5

  ]benzophenone (PABP), the hitherto unknown 4-methyl-2-[N-(α-picolyl)amino]benzophenone (4-Me-PABP) and 4-nitro-2-[N-(α-picolyl)amino]benzophenone (4-NO2-PABP), and their corresponding NiII complexes with glycine is described. The key step of the method is the formation of the mixed anhydrides derived from o-picolinic acid and ethyl chloroformate or p-toluenesulfonyl chloride. (© Wiley-VCH Verlag GmbH

  一种高效、大规模的制备 2-[N-(α-甲基吡啶) 氨基] 苯乙酮 (PAAP) 和 2-[N-(α-甲基吡啶) 氨基] 二苯甲酮 (PABP) 的方法，这是迄今为止未知的 4-甲基-2-[N-(α-picolyl)amino]二苯甲酮 (4-Me-PABP) 和 4-nitro-2-[N-(α-picolyl)amino] 二苯甲酮 (4-NO2-PABP)，以及它们的描述了与甘氨酸相应的 NiIII 复合物。该方法的关键步骤是由邻吡啶甲酸和氯甲酸乙酯或对甲苯磺酰氯衍生的混合酸酐的形成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGAA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Copper Catalyzed C–N Cross-Coupling Reaction of Aryl Boronic Acids at Room Temperature through Chelation Assistance
  作者：Harekrishna Sahoo、Sayan Mukherjee、Gowri Sankar Grandhi、Jayaraman Selvakumar、Mahiuddin Baidya

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00002

  日期：2017.3.3

  A copper-catalyzed selective C–N cross-coupling has been developed based on chelation-assisted amidation of readily available aryl boronic acids at room-temperature under open-flask conditions. The reaction is scalable and tolerates a wide spectrum of functional groups delivering fully substituted unsymmetrical amides in high yields (up to 96%). The C–N cross coupling also established with aryl silanes

  铜催化的选择性C–N交叉偶联已基于在易开罐条件下于室温下容易获得的芳基硼酸的螯合辅助酰胺化作用而开发。该反应具有可扩展性，并能耐受各种官能团，从而以高收率（高达96％）提供完全取代的不对称酰胺。C–N交叉偶联也可与芳基硅烷建立，从而扩展了该策略偶联伙伴的范围。
• Copper-Catalyzed Electrophilic Ortho C(sp²)–H Amination of Aryl Amines: Dramatic Reactivity of Bicyclic System
  作者：Hasina Mamataj Begam、Rajarshee Choudhury、Ashok Behera、Ranjan Jana

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01546

  日期：2019.6.21

  A practical copper-catalyzed, 2-picolinamide-directed ortho C-H amination of anilines with benzoyl-protected hydroxylamines has been disclosed that proceeds smoothly without any external stoichiometric oxidant or additives. Remarkably, besides anilines, bicyclic naphthyl or heterocyclic amines furnished amination products with five- and six-membered cyclic and acyclic amines at the ortho position selectively. This electrophilic C-H amination also proceeds smoothly in water under slightly modified reaction conditions.