ethyl 3-oxo-2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)butanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3-oxo-2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)butanoate
• 英文别名: Ethyl 3-oxo-2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxybutanoate
• 化学式: C₁₅H₂₇NO₄
• 分子量: 285.384
• InChiKey: XYIUMQKSHBLPIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-氮杂吲哚 、 ethyl 3-oxo-2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)butanoate 在 溶剂黄146 作用下， 以53%的产率得到ethyl 2-hydroxy-3-oxo-2-(1H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-3-yl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  Zhuang, Fangfang; Yan, Jianwei; Yan, Fulin, Journal of the Chemical Society of Pakistan, 2017, vol. 39, # 3, p. 434 - 440

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 ethyl acetoacetate sodium salt 在 ammonium peroxydisulfate 、 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.17h， 以86%的产率得到ethyl 3-oxo-2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)butanoate
  参考文献：
  名称：

  稳定的烯醇化物、甲硅烷基烯醇醚和 2-氧代烷膦酸酯的光催化 α-氧化

  摘要：

  在 [Ru(bpy)3]2+ (bpy = 2,2) 存在下，对稳定的烯醇化物、甲硅烷基烯醇醚和原位去质子化的二烷基 2-氧代烷烃膦酸酯和二苯基-2-氧代烷基膦氧化物进行快速 α-氧化胺化'-联吡啶）作为光催化剂，2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物（TEMPO）和可见光。关键步骤是光诱导的 TEMPO 单电子氧化成 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧铵离子，该离子被亲核攻击以产生α-官能化羰基化合物。使用微反应器流动技术显着缩短了反应时间。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403433

文献信息

• CAN-Catalyzed Rapid C–O Bond Formation towards α-Aminoxylation of Ketones
  作者：Ning Jiao、Peng Feng、Song Song、Li-He Zhang

  DOI：10.1055/s-0034-1379102

  日期：——

  A simple and efficient approach towards α-oxyaminated ketones has been developed through CAN-catalyzed C–O bond formation with 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO). The environmentally friendly transformation is practical due to the use of commercial available catalyst, easy operating procedures, the broad substrate scope, and short reaction time.

  通过 CAN 催化的 C-O 键与 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）形成，开发了一种简单有效的 α-氧胺化酮方法。由于使用市售催化剂、操作简单、底物范围广、反应时间短，这种环保转化是可行的。
• Visible-light-driven Oxidation of 1,3-Dicarbonyl Compounds via Catalytic Disproportionation of TEMPO by Photoredox Catalysis
  作者：Takashi Koike、Yusuke Yasu、Munetaka Akita

  DOI：10.1246/cl.2012.999

  日期：2012.9.5

  Visible light irradiation of a mixture of 1,3-dicarbonyls and 2,2,6,6-tetramethylpiperidine 1-oxyl (TEMPO) in the presence of photoredox catalysts, [Ru(bpy)3]2+ and [Ir(ppy)2(dtbbpy)]+ (bpy: 2,2′-bipyridine, ppy: 2-phenylpyridine, dtbbpy: 4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine), afforded two types of oxidized products, i.e., α-oxyaminated products from acyclic 1,3-dicarbonyls and oxidatively dimerized products from cyclic 1,3-dicarbonyls. The Ir catalyst turned out to be more active than the Ru catalyst. This is a new photocatalytic oxidation of 1,3-dicarbonyls based on a single-electron-transfer process mediated by excited photoredox catalysts.

  可见光照射下，1,3-二羰基化合物与2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）在光氧化还原催化剂[Ru(bpy)3]2+和[Ir(ppy)2(dtbbpy)]+（bpy：2,2'-联吡啶，ppy：2-苯基吡啶，dtbbpy：4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶）存在下反应，生成两种氧化产物，即非环状1,3-二羰基化合物的α-氧氨基化产物和环状1,3-二羰基化合物的氧化偶联产物。结果表明，铱催化剂的活性高于钌催化剂。这是一种基于激发态光氧化还原催化剂介导的单电子转移过程的新型1,3-二羰基化合物光催化氧化反应。
• Visible-light-promoted aerobic metal-free aminothiocyanation of activated ketones
  作者：Pan-Feng Yuan、Qing-Bao Zhang、Xiao-Ling Jin、Wen-Long Lei、Li-Zhu Wu、Qiang Liu

  DOI：10.1039/c8gc02720j

  日期：——

  A direct, redox-neutral, highly atom-economical and metal-free aerobic method for the synthesis of multi-substituted olefins via simply coupling ammonium thiocyanate with activated ketones is described. A series of multi-substituted olefins could be easily and efficiently obtained in excellent yields by using low-toxicity and inexpensive ammonium thiocyanate as an amine and thiocyanate source, and

  描述了一种直接的，氧化还原中性的，高度原子经济的，无金属的好氧方法，该方法通过简单地将硫氰酸铵与活化的酮偶联来合成多取代的烯烃。通过使用低毒性和廉价的硫氰酸铵作为胺和硫氰酸酯源，可以轻松高效地以优异的收率获得一系列多取代烯烃。水是唯一的副产物。
• Friedel–Crafts reaction of indoles with vicinal tricarbonyl compounds generated in situ from 1,3-dicarbonyl compounds and TEMPO: highly selective synthesis of tertiary alcohols
  作者：Jianwei Yan、Tianjun Ni、Fulin Yan、Jixia Zhang、Fangfang Zhuang

  DOI：10.1039/c5ra17383c

  日期：——

  indoles with vicinal tricarbonyl compounds generated in situ from 1,3-dicarbonyl compounds, which produces indole substituted tertiary alcohols in good to excellent yields and with good functional group tolerance, has been developed. The mechanistic pathway for this process involves the initial disproportionation of TEMPO, α-oxyamination of the 1,3-dicarbonyl compound followed by N–O bond cleavage to

  已开发出一种新颖的吲哚与由1,3-二羰基化合物就地生成的邻位三羰基化合物的弗里德-克来福特反应，该化合物以高至优异的收率和良好的官能团耐受性生产吲哚取代的叔醇。此过程的机械途径包括TEMPO的初始歧化，1,3-二羰基化合物的α-氧胺化，然后N–O键裂解形成三羰基中间体。然后向该中间体中添加吲哚产生叔醇产物。该方法也可用于合成含吡咯的叔醇。为了阐明反应机理和扩大该方法的底物范围，正在进行进一步的努力。
• Alkoxyamines by Reaction of 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine-1-oxoammonium Tetrafluoroborate with Enolates
  作者：Hans J. Schäfer、Matthias Schämann

  DOI：10.1055/s-2004-829073

  日期：——

  Alkoxyamines are prepared from the oxoammonium salt of TEMPO and enolates in one step and metal free in 47-89% yield. One of these alkoxyamines (6b) was used to polymerize styrene with a polydispersity index (PDI)=1.42 (125 °C) and 1.49 (105°C).

  烷氧基胺由 TEMPO 的氧铵盐制备，一步烯醇化，不含金属，产率为 47-89%。这些烷氧基胺中的一种 (6b) 用于聚合苯乙烯，多分散指数 (PDI) = 1.42 (125°C) 和 1.49 (105°C)。