四乙基十二碳-1-烯-6,11-二炔-3,3,8,8-四羧酸酯 | 264873-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 四乙基十二碳-1-烯-6,11-二炔-3,3,8,8-四羧酸酯
• 英文名称: 4,4,9,9-tetra(carbethoxy)dodec-11-ene-1,6-diyne
• 英文别名: 1-Dodecene-6,11-diyne-4,4,9,9-tetracarboxylic acid, tetraethyl ester；tetraethyl dodec-1-en-6,11-diyne-3,3,8,8-tetracarboxylate
• CAS: 264873-23-6
• 化学式: C₂₄H₃₂O₈
• 分子量: 448.513
• InChiKey: MNYOIGCKIUXRSC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  513.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.118±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	5,5-bis(carbethoxy)-1-bromoocta-2,7-diyne	182359-83-7	C14H17BrO4	329.191
  烯丙基丙二酸二乙酯	(2-propenyl)propanedioic acid diethyl ester	2049-80-1	C10H16O4	200.235
  2-(2-丙炔-1-基)丙二酸二乙酯	diethyl propargylmalonate	17920-23-9	C10H14O4	198.219

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	4-O,4-O,9-O,9-O-tetraethyl 1-O-methyl dodec-11-en-1,6-diyne-1,4,4,9,9-pentacarboxylate	1182706-30-4	C26H34O10	506.55

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四乙基十二碳-1-烯-6,11-二炔-3,3,8,8-四羧酸酯 在 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 二甲基苯基硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 20.0~22.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 40.0h， 生成 2,2,8,8-tetra(hydroxymethyl)-5-oxo-1,3a,4,5,7,9-hexahydro-3H-cyclopenta[e]azulene
  参考文献：
  名称：

  铑配合物催化烯二炔的硅引发羰基化碳三环化和[2+2+2+1]环加成反应

  摘要：

  dodec-11-ene-1,6-diynes 或它们的杂原子同系物与由 Rh(acac)(CO)2 催化的氢硅烷在环境温度和 CO 压力下反应得到相应的稠合 5-7-5 三环产物， 5-oxo-1,3a,4,5,7,9-hexahydro-3H-cyclopenta[e]azulenes 或它们的杂原子同系物，通过独特的硅引发的级联羰基化碳三环化 (CO-SiCaT) 工艺以优异的产率获得。还发现5-7-5稠合三环产物可以通过新型的分子内[2+2+2+1]环加成过程由相同类型的烯二炔和CO获得。讨论了这两种三环化过程的特点及其反应机理的根本区别。这种新型的高级环加成反应也已成功应用于 undeca-5 的三环化反应，10-diyn-1-als，提供相应的带有七元内酯部分的 5-7-5 稠环产物。还讨论了烯二炔和二炔底物的相关 [2+2+2] 三环化。这些新发现的反应可以同时构建多个键，在

  DOI：

  10.1021/ja054221m
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-丙炔-1-基)丙二酸二乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 四乙基十二碳-1-烯-6,11-二炔-3,3,8,8-四羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  铑配合物催化烯二炔的硅引发羰基化碳三环化和[2+2+2+1]环加成反应

  摘要：

  dodec-11-ene-1,6-diynes 或它们的杂原子同系物与由 Rh(acac)(CO)2 催化的氢硅烷在环境温度和 CO 压力下反应得到相应的稠合 5-7-5 三环产物， 5-oxo-1,3a,4,5,7,9-hexahydro-3H-cyclopenta[e]azulenes 或它们的杂原子同系物，通过独特的硅引发的级联羰基化碳三环化 (CO-SiCaT) 工艺以优异的产率获得。还发现5-7-5稠合三环产物可以通过新型的分子内[2+2+2+1]环加成过程由相同类型的烯二炔和CO获得。讨论了这两种三环化过程的特点及其反应机理的根本区别。这种新型的高级环加成反应也已成功应用于 undeca-5 的三环化反应，10-diyn-1-als，提供相应的带有七元内酯部分的 5-7-5 稠环产物。还讨论了烯二炔和二炔底物的相关 [2+2+2] 三环化。这些新发现的反应可以同时构建多个键，在

  DOI：

  10.1021/ja054221m

文献信息

• A Straightforward Procedure for the [2+2+2] Cycloaddition of Enediynes
  作者：Anaïs Geny、Sophie Gaudrel、Franck Slowinski、Muriel Amatore、Gaëlle Chouraqui、Max Malacria、Corinne Aubert、Vincent Gandon

  DOI：10.1002/adsc.200800646

  日期：2009.1

  Enediynes undergo intramolecular [2+2+2] cycloaddition in the presence of cobalt(II) iodide (CoI2), manganese and an N-heterocyclic carbene (IPr) generated in situ from the corresponding imidazolium salt and butyllithium (BuLi). Polycyclic cyclohexadienes are obtained selectively. This new method represents an interesting alternative to those employing air-sensitive cyclopentadienylcobalt [CpCoL2 (L=CO

  对映体在碘化钴（II）（CoI 2），锰和由相应的咪唑鎓盐和丁基锂（BuLi）原位生成的N杂环卡宾（IPr）的存在下进行分子内[2 + 2 + 2]环加成。选择性地获得多环环己二烯。这种新方法代表了使用空气敏感的环戊二烯基钴[CpCoL 2（L = CO，C 2 H 4）]催化剂的替代方法。而且，N-杂环卡宾可以催化使用，与需要过量配体的相应的基于膦的体系相比，这是显着的改进。
• Cyclization of 1,<i>n</i>-Enynes Initiated by the Addition Reaction of <i>gem</i>-Dichromiomethane Reagents to Alkynes
  作者：Masahito Murai、Ryuji Taniguchi、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01304

  日期：2020.5.15

  Treatment of 1,n-enynes with gem-dichromiomethane species prepared in situ from 1,1-diiodomethanes and CrCl2 gave alkenylbicycloalkanes. Alkenylcarbene species, which was generated via [2 + 2] cycloaddition with a triple bond, were intercepted by intramolecular cyclopropanation of a pendant double bond, and alkene metathesis did not proceed. This is a very rare example of transformation of alkynyl

  用由1,1-二碘甲烷和CrCl2原位制备的宝石-重铬甲烷物种处理1，n-烯炔得到烯基双环烷烃。通过具有双键的[2 + 2]环加成反应生成的烯基卡宾物种被侧链双键的分子内环丙烷化作用拦截，并且烯烃复分解未进行。这是用宝石-双金属烷烃转化炔基C≡C的非常罕见的例子。由宝石-（二色）甲硅烷基和甲硼烷基甲烷产生的甲硅烷基和甲硼烷基卡宾当量促进了烯二炔和1，n-炔的偶联和环化。
• Rhodium-Catalyzed Novel Carbonylative Carbotricyclization of Enediynes
  作者：Iwao Ojima、Seung-Yub Lee

  DOI：10.1021/ja993977g

  日期：2000.3.1
• Silicon-Initiated Carbonylative Carbotricyclization and [2+2+2+1] Cycloaddition of Enediynes Catalyzed by Rhodium Complexes
  作者：Bibia Bennacer、Masaki Fujiwara、Seung-Yub Lee、Iwao Ojima

  DOI：10.1021/ja054221m

  日期：2005.12.1

  silicon-initiated cascade carbonylative carbotricyclization (CO-SiCaT) process. It has also been found that the 5-7-5 fused tricyclic products can be obtained from the same type of enediynes and CO through a novel intramolecular [2+2+2+1] cycloaddition process. The characteristics of these two tricyclization processes and the fundamental differences in their reaction mechanisms are discussed. This novel higher-order

  dodec-11-ene-1,6-diynes 或它们的杂原子同系物与由 Rh(acac)(CO)2 催化的氢硅烷在环境温度和 CO 压力下反应得到相应的稠合 5-7-5 三环产物， 5-oxo-1,3a,4,5,7,9-hexahydro-3H-cyclopenta[e]azulenes 或它们的杂原子同系物，通过独特的硅引发的级联羰基化碳三环化 (CO-SiCaT) 工艺以优异的产率获得。还发现5-7-5稠合三环产物可以通过新型的分子内[2+2+2+1]环加成过程由相同类型的烯二炔和CO获得。讨论了这两种三环化过程的特点及其反应机理的根本区别。这种新型的高级环加成反应也已成功应用于 undeca-5 的三环化反应，10-diyn-1-als，提供相应的带有七元内酯部分的 5-7-5 稠环产物。还讨论了烯二炔和二炔底物的相关 [2+2+2] 三环化。这些新发现的反应可以同时构建多个键，在