四乙基十二碳-3,9-二炔-5,5,6,6-四羧酸酯 | 864846-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 四乙基十二碳-3,9-二炔-5,5,6,6-四羧酸酯
• 英文名称: 2-(1,1-bis-ethoxycarbonyl-hex-3-ynyl)-2-ethoxycarbonyl-hept-4-ynoic acid ethyl ester
• 英文别名: Tetraethyl dodeca-3,9-diyne-6,6,7,7-tetracarboxylate；tetraethyl dodeca-3,9-diyne-5,5,6,6-tetracarboxylate
• CAS: 864846-99-1
• 化学式: C₂₄H₃₄O₈
• 分子量: 450.529
• InChiKey: RAKSXYZJNMNCDP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  521.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.111±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四乙基十二碳-3,9-二炔-5,5,6,6-四羧酸酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 diethylzinc 、 cesium fluoride 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 10.5h， 生成 methyl (Z)-2-((E)-2-propylidene-4,4,5,5-tetrakis(ethoxycarbonyl)cyclohexylidene)butanoate
  参考文献：
  名称：

  二氧化碳对二炔的高度立体和区域选择性加氢羧化反应

  摘要：

  公开了用ZnEt 2和CO 2（1atm）的二炔的镍催化的三组分加氢羧化。用这种方法，对称/不对称二炔可以以非常高的立体选择性和区域选择性平滑反应，从而有效地提供了结合有五元或六元环的共轭2,4-链二烯酸。在仔细的机理研究的基础上，提出了一种逐步的非氧化性环金属化机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00028
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-戊炔 、 1,1,2,2-乙烷四甲酸四乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 45.0h， 以81%的产率得到四乙基十二碳-3,9-二炔-5,5,6,6-四羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  镍催化的不饱和烃和羰基化合物的环加成反应。

  摘要：

  描述了由羰基和二炔制备吡喃和二酮的温和且通用的路线。Ni咪唑基亚烷基络合物用于介导二炔和醛之间的环化。烯炔和醛的反应提供了环化产物的混合物。另外，由二炔和环己酮的环加成制备了螺吡喃。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol0515558

文献信息

• Nickel-Catalyzed Cycloaddition of Unsaturated Hydrocarbons and Carbonyl Compounds
  作者：Thomas N. Tekevac、Janis Louie

  DOI：10.1021/ol0515558

  日期：2005.9.1

  A mild and general route for preparing pyrans and dienones from carbonyls and diynes is described. Ni imidazolylidene complexes were used to mediate cyclizations between diynes and aldehydes. The reaction of an enyne and an aldehyde afforded a mixture of cyclized products. In addition, a spiropyran was prepared from the cycloaddition of a diyne and cyclohexanone. [reaction: see text]

  描述了由羰基和二炔制备吡喃和二酮的温和且通用的路线。Ni咪唑基亚烷基络合物用于介导二炔和醛之间的环化。烯炔和醛的反应提供了环化产物的混合物。另外，由二炔和环己酮的环加成制备了螺吡喃。[反应：看文字]
• Cationic Rhodium(I)/Segphos-Catalyzed Cycloisomerization of 1,6- and 1,7-Diynes in the Presence of 1,2-Cyclohexanedione
  作者：Ken Tanaka、Yousuke Otake、Masao Hirano

  DOI：10.1021/ol7015687

  日期：2007.9.1

  We have developed the first catalytic cycloisomerization of 1,6- and 1,7-diynes leading to trienes and vinylpyrroles by using a cationic rhodium(I)/Segphos complex (2.5-10 mol %) and 1,2-cyclohexanedione (100 mol %). 1,2-Cyclohexanedione may effectively occupy vacant coordination sites and thus promote the present cycloisomerization.
• Highly Stereo- and Regioselective Hydrocarboxylation of Diynes with Carbon Dioxide
  作者：Tao Cao、Shengming Ma

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00028

  日期：2016.4.1

  A nickel-catalyzed three-component hydrocarboxylation of diynes with ZnEt2 and CO2 (1 atm) is disclosed. With this method, symmetric/nonsymmetric diynes could be reacted smoothly with very high stereo- and regioselectivity, affording conjugated 2,4-alkadienoic acids incorporated with five- or six-membered rings efficiently. A stepwise non-oxidative cyclometalation mechanism was proposed based on careful

  公开了用ZnEt 2和CO 2（1atm）的二炔的镍催化的三组分加氢羧化。用这种方法，对称/不对称二炔可以以非常高的立体选择性和区域选择性平滑反应，从而有效地提供了结合有五元或六元环的共轭2,4-链二烯酸。在仔细的机理研究的基础上，提出了一种逐步的非氧化性环金属化机理。
• Nickel-Catalyzed Cycloadditions of Unsaturated Hydrocarbons, Aldehydes, and Ketones
  作者：Thomas N. Tekavec、Janis Louie

  DOI：10.1021/jo702508w

  日期：2008.4.1

  The nickel-catalyzed cycloaddition of unsaturated hydrocarbons and carbonyls is reported. Diynes and enynes were used as coupling partners. Carbonyl substrates include both aldehdyes and ketones. Reactions of diynes and aldehydes afforded the [3,3] electrocyclic ring-opened tautomers, rather than pyrans, in high yields. The cycloaddition reaction of enynes and aldehydes afforded two distinct products

  报道了镍催化的不饱和烃和羰基化合物的环加成反应。二炔和烯炔用作偶联伙伴。羰基底物包括醛和酮。二炔和醛的反应以高产率提供了 [3,3] 电环开环互变异构体，而不是吡喃。烯炔和醛的环加成反应得到两种不同的产物。在烷氧基镍的竞争性β-氢消除之前，在羰基碳与烯烃或炔烃的碳之一之间形成新的碳-碳键。烯炔的空间位阻极大地影响了烯炔和醛环加成的化学选择性。在某些情况下，还会形成二氢吡喃。环加成反应的范围扩大到包括烯炔和酮的偶联。在烯炔和酮的环加成反应中没有观察到β-氢消除。相反，形成 CO 键的还原消除专门用于以优异的产率提供二氢吡喃。在所有情况下，都观察到了完全的化学选择性；只有二​​氢吡喃的羰基碳与观察到烯烃，而不是炔烃。所有环加成反应均在室温下进行，并使用带有受阻 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基 (IPr) 或其饱和类似物 1,3-双(2,6-二异丙基苯基) 的镍催化剂)-4,5-二氢咪唑啉-2-亚基(SIPr)。