(IDipp)PTMS

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (IDipp)PTMS
• 英文别名: [1,3-Bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]imidazol-2-ylidene]-trimethylsilylphosphane；[1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]imidazol-2-ylidene]-trimethylsilylphosphane
• 化学式: C₃₀H₄₅N₂PSi
• 分子量: 492.76
• InChiKey: USDPMEGJEHTCIS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.07
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (IDipp)PTMS 在 甲醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以81%的产率得到1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2-phosphanylidene-2,3-dihydro-1H-imidazole
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾-菲炔过渡金属配合物

  摘要：

  N-杂环碳烯-亚膦加合物IPrPSiMe 3被引入作为用于所述类型的终端碳烯- phosphinidyne过渡金属配合物的制备的合成子[（IPrP）ML Ñ ]（ML Ñ =（η 6 -对甲基异丙基苯）的RuCl）和（η 5 -C 5我5）的RhCl）。它们的光谱和结构特征，即低场31 P NMR化学位移和短金属-磷键，显示出它们与芳基次膦基配合物的相似性。形式上为单负的IPrP配体还能够桥接两个或三个金属原子，如制备双金属和三金属RuAu，RhAu，Rh 2和Rh 2所证明的那样金络合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201408354
• 作为产物：
  描述：

  氘代3-氨基-5-吗啉-4-甲基-恶唑-2-啉酮 、 1,3-双(2,6-二异丙苯基)-2,2-二氟-2,3-二氢-1H-咪唑 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以68.9%的产率得到(IDipp)PTMS
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾-菲炔过渡金属配合物

  摘要：

  N-杂环碳烯-亚膦加合物IPrPSiMe 3被引入作为用于所述类型的终端碳烯- phosphinidyne过渡金属配合物的制备的合成子[（IPrP）ML Ñ ]（ML Ñ =（η 6 -对甲基异丙基苯）的RuCl）和（η 5 -C 5我5）的RhCl）。它们的光谱和结构特征，即低场31 P NMR化学位移和短金属-磷键，显示出它们与芳基次膦基配合物的相似性。形式上为单负的IPrP配体还能够桥接两个或三个金属原子，如制备双金属和三金属RuAu，RhAu，Rh 2和Rh 2所证明的那样金络合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201408354

文献信息

• N-Heterocyclic Carbene-Stabilized Germanium and Tin Analogues of Heavier Nitriles: Synthesis, Reactivity, and Catalytic Application
  作者：Vitaly Nesterov、Ramona Baierl、Franziska Hanusch、Arturo Espinosa Ferao、Shigeyoshi Inoue

  DOI：10.1021/jacs.9b08741

  日期：2019.9.18

  germanium and tin compounds undergo [2+2] cycloaddition with diphenylketene, reaction of the tin derivative with tris(pentafluorophenyl)borane provided unique "push-pull" phosphastannene (MesTer)(Ar)Sn=P(IDipp) (Ar = C6F4[B(F)(C6F5)2]). Going further, we demonstrated the potential of tetrylene-phosphinidene complexes in catalytic hydroboration of carbonyl compounds.

  合成稳定的较重的腈类化合物作为单体四亚甲基亚膦 MesTerEP(IDipp) (E = Ge, Sn; MesTer = 2,6-Mes2C6H3, IDipp = C([N-(2,6-iPr2C6H4)CH]2)通过利用 NHC（N-杂环卡宾，此处为 IDipp）与低价磷中心的配位。通过实验和计算检查了 EP 键的多重键合特性。锗和锡化合物均与二苯基乙烯酮发生 [2+2] 环加成反应，锡衍生物与三（五氟苯基）硼烷的反应提供了独特的“推拉”磷锡烯 (MesTer)(Ar)Sn=P(IDipp) (Ar = C6F4[B(F)(C6F5)2]）。 ，我们证明了四联苯-亚膦配合物在羰基化合物催化硼氢化中的潜力。
• A modular approach to carbene-stabilized diphosphorus species
  作者：Adinarayana Doddi、Dirk Bockfeld、Marc-Kevin Zaretzke、Christian Kleeberg、Thomas Bannenberg、Matthias Tamm

  DOI：10.1039/c7dt03436a

  日期：——

  afforded [(IPr)PP(IMes)] (4). The corresponding radical cation [(IPr)PP(IMes)]˙+ (5˙+) is isolated as [5]PF6 by reaction of 4 with ferrocenium hexafluorophosphate, whereas complexes containing the corresponding dication [(IPr)PP(IMes)]2+ (62+) can be isolated as the gallate and borate salts [6](GaCl4)2 and [6](BArF)2 by chloride abstraction from 3 with GaCl3 or sodium tetrakis[bis(3,5-trifluoromethyl)phenyl]borate

  通过卡宾-次亚膦加合物（IPr）PSiMe 3（1，IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚烷基）与卡宾-的反应制备N-杂环二卡宾-二磷杂种三氯化磷加合物（IMes）PCl 3（2，IMes = 1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑啉-2-亚基），得到二氯化物[（IPr）PPCl（IMes）] Cl（3）。用钾石墨（KC 8）还原3得到[（（IPr）PP（IMes）]]（4）。相应的自由基阳离子[（IPR）PP（IMES）]˙ +（5 ˙ +）分离为[ 5 ] PF6通过4与六氟磷酸铈反应，而含有相应的[[IPr] PP（IMes）] 2+（ 6 2+）的络合物可以作为没食子酸盐和硼酸盐[ 6 ]（GaCl 4） 2和[通过分别用GaCl 3或四[双（3,5-三氟甲基）苯基]硼酸钠（NaBAr F）从3中提取氯化物得到6 ]（BAr F） 2。N杂环卡宾配体的不对称集允许建立249
• Synthesis and Structures of Rh^I and Ir^I Complexes Supported by N-Heterocyclic Carbene-Phosphinidene Adducts
  作者：Adinarayana Doddi、Dirk Bockfeld、Matthias Tamm

  DOI：10.1002/zaac.201800440

  日期：2019.1.15

  adducts of the type (IDipp)PR [R = Ph (5), SiMe3 (6); IDipp = 1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazolin‐2‐ylidene] were used as ligands for the preparation of rhodium(I) and iridium(I) complexes. Treatment of (IDipp)PPh (5) with the dimeric complexes [M(μ‐Cl)(COD)]2 (M = Rh, Ir; COD = 1,5‐cyclcooctadiene) afforded the corresponding metal(I) complexes [M(COD)Cl(IDipp)PPh}] [M = Rh (7) or Ir (8)] in moderate

  （IDipp）PR类型的N-杂环卡宾-次膦基加合物[R = Ph（5），SiMe 3（6）; IDipp = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚基]被用作制备铑（I）和铱（I）配合物的配体。用二聚体复合物[M（μ-Cl）（COD）] 2（M = Rh，Ir; COD = 1,5-cyclcooctadiene）处理（IDipp）PPh（5）得到相应的金属（I）络合物[M （COD）Cl （IDipp）PPh}] [M = Rh（7）或Ir（8）]，产率中等至良好。（IDipp）PSiMe 3（6）与[Ir（μ-Cl）（COD）] 2的反应不会产生三甲基甲硅烷基氯消除产物，但提供了1：1的配合物[Ir（COD）Cl （IDipp）PSiMe 3 }]（9）。另外，通过与过量的一氧化碳气体反应，将铑-COD络合物7转化为相应的铑-羰基络合物[Rh（CO）2 Cl （IDip
• Isolation of Carbene‐Stabilized Arsenic Monophosphide [AsP] and its Radical Cation [AsP] ^+. and Dication [AsP] ²⁺
  作者：Adinarayana Doddi、Dirk Bockfeld、Marc‐Kevin Zaretzke、Thomas Bannenberg、Matthias Tamm

  DOI：10.1002/chem.201903795

  日期：2019.10.11

  consecutive shortening of the As−P bond lengths and increasing bond order, in agreement with the presence of an arsenic–phosphorus single bond in 4 and a double bond in 62+. The EPR signal of the cationic radical [5]+. indicates a symmetric spin distribution on the AsP moiety through strong hyperfine coupling with the 75As and 31P nuclei.

  通过（IDipp）PSiMe 3（1）（IDipp = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚基）与（IDipp）PSiMe 3（1）的反应制备由两种不同的N-杂环卡宾支持的单磷砷（AsP）物种。IMes）AsCl 3（2）（IMes = 1,3-二（2,4,6-三甲基苯基）咪唑啉-2-亚基）制得二氯化物[（IMes）As（Cl）P（IDipp）] Cl（3），经KC 8还原后，得到了杂配[[IMes）AsP（IDipp）]（4）。相应的单价和双价[[IMes）AsP（IDipp）] [PF 6 ]，[ 5 ] PF 6和[[IMes）AsP（IDipp）] [GaCl 4 ] 2， [ 6] [GaCl 4 ] 2分别通过六氟磷酸铁，[Fc] PF 6的单电子氧化4或通过分别用两当量的GaCl 3从3提取氯来制备。化合物4 - 6表示heterodiatiomic interp
• N-Heterocyclic Carbene-Phosphinidene and Carbene-Phosphinidenide Transition Metal Complexes
  作者：Marius Peters、Adinarayana Doddi、Thomas Bannenberg、Matthias Freytag、Peter G. Jones、Matthias Tamm

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01798

  日期：2017.9.5

  calculations reveal a strong polarization of the phosphorus ligands upon metal complexation, which can be ascribed to the ability of the imidazole moiety to effectively stabilize a positive charge. Dehydrohalogenation of complexes 9/10 to 11/12 affords a significant increase of the metal-phosphorus bond order, with the carbene-phosphinidenide ligand acting as a strong 2σ,2π-electron donor.

  N-杂环卡宾-次膦基加合物[（IPr）PH]（1，IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚烷基）的半三明治络合物是通过与二聚体络合物反应制备的类型[LMCl的2 ] 2，得到三脚钢琴凳配合物[LMCl 2 HP（IPR）}]（图9a / 9b中M =钌/ O的，L =η：6 - p ; -cymene 10A / 10B：M =铑/铱，L =η 5 -C 5我5）。它们转化为相应的卡宾-膦腈复合物[LMCl P（IPr）}]（11a / 11b：M ＝ Ru / Os；在强碱的1,8-二氮杂双环[5.4.0] undec-7-ene（DBU）存在下，通过NMR光谱研究了具有两足钢琴凳几何形状的12a / 12b：M = Rh / Ir）。或者，从卡宾-次膦基加合物[（IPr）PTMS]（2）与[LMCl 2 ] 2的反应中以高收率分离出配合物11和12，由此消除了金属-磷键。三甲基氯硅烷（Me