(3S,4R)-epoxy-nonan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S,4R)-epoxy-nonan-2-one
• 英文别名: 1-[(2S,3R)-3-Pentyloxiran-2-yl]ethanone
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: QSBATKPBRAWDHQ-RKDXNWHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-壬烯-2-酮 在 过氧化氢异丙苯 、 (S)-N-tert-butyl-3-phenylpropane-1,2-diamine 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以67.5%的产率得到(3S,4R)-epoxy-nonan-2-one
  参考文献：
  名称：

  伯-仲二胺催化的α，β-不饱和酮的高度对映选择性环氧化

  摘要：

  α，β-不饱和酮的不对称环氧化已通过使用功能性且易于获得的伯-仲二胺作为催化剂来实现，从而以有用的收率和高对映选择性（高达99％ee）提供了有用的烷基环氧产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100230

文献信息

• 4-Substituted-α,α-diaryl-prolinols Improve the Enantioselective Catalytic Epoxidation of α,β-Enones
  作者：Yawen Li、Xinyuan Liu、Yingquan Yang、Gang Zhao

  DOI：10.1021/jo0617619

  日期：2007.1.1

  To seek novel metal-free organic catalysts for epoxidation with high stereoselectivity, a series of 4-substituted-α,α-diaryl-prolinols were synthesized in four steps from trans-4-hydroxyl-l-proline. These prolinol derivatives catalyzed the asymmetric epoxidation of α,β-enones to give the corresponding chiral epoxides in good yields and high enantioselectivities under mild reaction conditions. Studies

  为了寻求具有高立体选择性的新型无金属有机环氧化物，由反式-4-羟基-1-脯氨酸分四个步骤合成了一系列4-取代的-α，α-二芳基-脯氨醇。这些脯氨醇衍生物催化α，β-烯酮的不对称环氧化，在温和的反应条件下以良好的收率和高对映选择性产生相应的手性环氧化物。取代基对对映选择性的作用研究表明，空间体积和电子效应促进了较高的对映选择性，而脯氨醇8a被认为是迄今为止最好的催化剂。
• Asymmetric Epoxidation of Enones Promoted by Dinuclear Magnesium Catalyst
  作者：Joanna A. Jaszczewska‐Adamczak、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/adsc.202100482

  日期：2021.9.7

  still a challenging task. In this perspective, we present the application of chiral dinuclear magnesium complexes for asymmetric epoxidation of a broad range of electron-deficient enones. We demonstrate that the in situ generated magnesium-ProPhenol complex affords enantioenriched oxiranes in high yields and with excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Our extensive study verifies the literature

  使用更便宜且无毒的碱土金属催化剂的不对称合成正成为主要依赖贵金属的传统催化方法的重要且可持续的替代方法。尽管有一些可持续的烯酮对映选择性环氧化方法，但为这些反应开发基于镁配合物的明确且有效的催化剂仍然是一项具有挑战性的任务。从这个角度来看，我们展示了手性双核镁配合物在各种缺电子烯酮的不对称环氧化中的应用。我们证明，原位生成的镁-苯酚复合物以高产率和优异的对映选择性（高达 99% ee）提供富含对映体的环氧乙烷。我们的广泛研究验证了该领域的文献数据，并为更好地了解控制氧合过程的因素提供了一步。精心制作的催化剂提供温和的反应条件和真正广泛的底物范围。
• Bis(3,5-dimethylphenyl)-(S)-pyrrolidin-2-ylmethanol: an Improved Organocatalyst for the Asymmetric Epoxidation of α,β-Enones
  作者：Alessandra Lattanzi

  DOI：10.1002/adsc.200505370

  日期：2006.2

  The asymmetric epoxidation of α,β-enones by the readily available bis(3,5-dimethylphenyl)-(S)-pyrrolidin-2-ylmethanol and tert-butyl hydroperoxide (TBHP) is described. Stereoelectronic substitution on the aryl moiety of diaryl-2-pyrrolidinemethanols was found to significantly affect the efficiency with respect to the previously reported (S)-diphenyl-2-pyrrolidinemethanol. Improved reactivity and enantioselectivity

  描述了容易获得的双（3,5-二甲基苯基）-（S）-吡咯烷-2-基甲醇和叔丁基氢过氧化物（TBHP）对α，β-烯酮的不对称环氧化。发现相对于先前报道的（S）-二苯基-2-吡咯烷甲醇，在二芳基-2-吡咯烷甲醇的芳基部分上的立体电子取代显着影响效率。使用双（3,5-二甲基苯基）-（S）-吡咯烷-2-基甲醇在降低的催化剂负载量（20 mol％）下，在温和的反应条件下，对查尔酮环氧化物的ee最高可达94％，从而提高了反应性和对映选择性。小号）-二苯基-2-吡咯烷甲醇的最大ee值为80％。有趣的是，该方法适用于具有较好控制不对称诱导作用（最高87％ee）的更具挑战性的脂族或可烯醇化的烯酮的环氧化。
• Asymmetric Oxidations of Electron-Poor Alkenes Promoted by the β-Amino Alcohol/TBHP System
  作者：Alessandra Lattanzi、Alessio Russo

  DOI：10.1055/s-0029-1216638

  日期：——

  the enantioselective organocatalyzed oxidation of electron-poor alkenes. Readily or commercially available β-amino alcohols displayed catalytic activity in the asymmetric epoxidation of α,β-enones and β-peroxidation of nitroalkenes with tert-butyl hydroperoxide (TBHP) as the oxidant. The corresponding epoxides and peroxides were isolated in good to high yield and enantioselectivity. α,β-enones - epoxides

  烯烃的不对称氧基官能化是合成有机化学中的基本过程。在这项贡献中，我们回顾了对贫电子烯烃的对映选择性有机催化氧化的发现。现成或可商购的β-氨基醇在叔丁基氢过氧化物（TBHP）作为氧化剂的α，β-烯酮的不对称环氧化和硝基烯烃的β-过氧化中表现出催化活性。以高至高收率和对映选择性分离出相应的环氧化物和过氧化物。 α，β-烯酮-环氧化物-过氧化物-α，α-二芳基-l-脯氨醇-硝基烯烃
• Catalytic Asymmetric Epoxidation of Enones Using La−BINOL−Triphenylarsine Oxide Complex:  Structural Determination of the Asymmetric Catalyst
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Takashi Ohshima、Kentaro Yamaguchi、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja004201e

  日期：2001.3.1

  The catalytic asymmetric epoxidation of enones using the La-BINOL-Ph(3)As=O complex generated from La(O-i-Pr)(3), BINOL, and Ph(3)As=O in a ratio of 1:1:1 is described herein. Using 1-5 mol % of the asymmetric catalyst, a variety of enones, including a dienone and a cis-enone, were found to be epoxidized in a reasonable reaction time, providing the corresponding epoxy ketones in up to 99% yield and

  使用由 La(Oi-Pr)(3)、BINOL 和 Ph(3)As=O 以 1:1 的比例生成的 La-BINOL-Ph(3)As=O 复合物对烯酮进行催化不对称环氧化：在此描述图1。使用 1-5 mol% 的不对称催化剂，发现包括二烯酮和顺式烯酮在内的各种烯酮在合理的反应时间内被环氧化，提供相应的环氧酮，产率高达 99%，并且具有更多大于 99% ee。实际不对称催化剂的可能结构已通过各种方法阐明，包括 X 射线晶体结构分析。这是对不含碱金属的镧系元素-BINOL 络合物的首次 X 射线分析。尽管 La(binaphthoxide)(2)(Ph(3)As=O)(2) (7) 被认为是复合物溶液中的主要复合物，但由 La(Oi-Pr)(3)、BINOL 和Ph(3)As=O 的比例为 1:1:1，结果证明可能的活性物质是比例为 1:1:1 的 La-BINOL-Ph(3)As=O 复合物。还