methyl 2-(4-methoxybenzyl)acrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: methyl 2-(4-methoxybenzyl)acrylate
• 英文别名: Methyl 2-[(4-methoxyphenyl)methyl]prop-2-enoate
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: JEOBJVVTWNCDMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙烯酸甲酯（MA） 、 methyl 2-(4-methoxybenzyl)acrylate 在 sodium persulfate 、 氧气 、 palladium diacetate 作用下， 以 三氟乙酸 为溶剂， 反应 6.0h， 以88%的产率得到methyl (E)-3-(5-methoxy-2-(2-(methoxycarbonyl)allyl)phenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过远端弱配位的酯定向正交双 C-H 活化和邻芳基 C-H 烯基化

  摘要：

  使用远端酯导向基团，通过分子间方式的双 C-H 键活化，在两个相同分子的芳族 C(sp 2 ) 和脂族烯烃 C(sp 2 ) 碳之间进行了前所未有的正交交叉偶联。这种新的偶联反应导致以非常好的收率和高化学和区域选择性合成高度官能化的 1,3-二芳基分子结构。此外，使用酯作为远端导向基团， α-甲基芳基丙烯酸酯和肉桂酸酯与各种烯烃的邻位C-H 烯化反应以非常好的收率和广泛的底物范围实现。

  DOI：

  10.1039/d1cc06097j
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(bromomethyl)-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-enoate 在 三乙烯二胺 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 2-(4-methoxybenzyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过远端弱配位的酯定向正交双 C-H 活化和邻芳基 C-H 烯基化

  摘要：

  使用远端酯导向基团，通过分子间方式的双 C-H 键活化，在两个相同分子的芳族 C(sp 2 ) 和脂族烯烃 C(sp 2 ) 碳之间进行了前所未有的正交交叉偶联。这种新的偶联反应导致以非常好的收率和高化学和区域选择性合成高度官能化的 1,3-二芳基分子结构。此外，使用酯作为远端导向基团， α-甲基芳基丙烯酸酯和肉桂酸酯与各种烯烃的邻位C-H 烯化反应以非常好的收率和广泛的底物范围实现。

  DOI：

  10.1039/d1cc06097j

文献信息

• Tetraphosphine/palladium-catalyzed Heck reactions of aryl halides with disubstituted alkenes
  作者：Isabelle Kondolff、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.092

  日期：2003.11

  cyclopentane/[PdCl(C3H5)]2 efficiently catalyses the Heck reaction of disubstituted alkenes such as methyl crotonate, ethyl cinnamate, methyl methacrylate or α-methylstyrene with a variety of aryl halides. In the presence of 1,2-disubstituted alkenes the stereoselectivities of the reactions strongly depend on the substituents of the alkenes. Selectivities up to 97% in favor of E-isomers can be obtained

  顺式，顺式，顺式-1,2,3,4-四（二苯基膦甲基）环戊烷/ [PdCl（C 3 H 5）] 2有效催化巴豆酸甲酯，肉桂酸乙酯，甲基丙烯酸甲酯或α等二取代烯烃的Heck反应-甲基苯乙烯与各种芳基卤化物。在1，2-二取代的烯烃的存在下，反应的立体选择性强烈取决于烯烃的取代基。添加到巴豆酸甲酯中可以得到高达97％的选择性，有利于E-异构体。用1，1-二取代的烯烃获得甲基丙烯酸甲酯或α-甲基苯乙烯的产物混合物。
• Pd-Catalyzed Threefold Arylation of Baylis-Hillman Bromides and Acetates with Triarylbismuth Reagents
  作者：Maddali L. N. Rao、Somnath Giri

  DOI：10.1002/ejoc.201200543

  日期：2012.8

  alkyl 2-benzylacrylates and 2-benzylacrylonitriles were synthesized by means of atom-economic cross-couplings of Baylis–Hillman bromides or acetates with BiAr3 under palladium-catalyzed conditions. These reactions, involving threefold aryl couplings using BiAr3 reagents with bromides and acetates, are fast and are completed in 1–2 h with high product yields.

  在钯催化条件下，通过 Baylis-Hillman 溴化物或乙酸盐与 BiAr3 的原子经济交叉偶联合成了功能化的 2-苄基丙烯酸烷基酯和 2-苄基丙烯腈。这些反应涉及使用 BiAr3 试剂与溴化物和乙酸盐进行三重芳基偶联，反应速度快，在 1-2 小时内完成，产品收率高。
• Visible Light Promoted Metal- and Photocatalyst-Free Synthesis of Allylarenes
  作者：Alessandro Dossena、Susanna Sampaolesi、Alessandro Palmieri、Stefano Protti、Maurizio Fagnoni

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01532

  日期：2017.10.6

  The metal- and photocatalyst-free synthesis of substituted allylarenes has been carried out under visible light driven conditions. The process was based on the photogeneration of aryl radicals from arylazo sulfones and their ensuing reaction with allyl sulfones. The developed procedure was very efficient when using substrates bearing electron-withdrawing groups, and allowed for the preparation of α-benzyl

  取代的烯丙基芳烃的无金属和无光催化剂的合成已在可见光驱动的条件下进行。该方法基于芳基偶氮砜的芳基自由基的光生作用及其随后与烯丙基砜的反应。当使用带有吸电子基团的底物时，开发的程序非常有效，并且可以以高收率制备α-苄基苯乙烯和丙烯酸2-苄基酯。
• α‐Thianthrenium Carbonyl Species: The Equivalent of an α‐Carbonyl Carbocation
  作者：Hao Jia、Tobias Ritter

  DOI：10.1002/anie.202208978

  日期：2022.9.26

  We report α-thianthrenium carbonyl species as α-carbonyl carbocation equivalents, generated in situ by radical conjugate addition of trifluoromethyl radical to Michael acceptors. The method can obtain Cα-tetrasubstituted amino acids in 90 seconds.

  我们报告了α-噻烯羰基物质作为α-羰基碳阳离子当量，通过三氟甲基自由基与迈克尔受体的自由基共轭加成原位产生。该方法可在90秒内获得Cα-四取代氨基酸。
• Stereoselective homogeneous catalytic arylation of methyl methacrylate: Experimental and computational study
  作者：Zorica D. Petrović、Vladimir P. Petrović、Dušica Simijonović、Svetlana Marković

  DOI：10.1016/j.molcata.2012.01.007

  日期：2012.4

  Catalytic systems trans-[PdCl2(DEA)(2)]/DEA and trans-[PdCl2(DEA)(2)]/[DEA][HAc], used in the model reaction of methyl methacrylate with iodobenzene, 4-iodoanisole, and bromobenzene, provide homogeneous catalysis, good regioselectivity and excellent stereoselectivity. The major product of the regioselective reaction is internal olefin. In all examined cases the only stereoisomer of the internal olefin methyl 3-phenyl-2-methylpropenoate is the E-isomer, whereas the only stereoisomer of the double arylated reaction product methyl 2-benzyl-3-phenylpropenoate is the Z-isomer. A DFT study, which investigates mechanistic aspects of migratory insertion, beta-hydride elimination and reductive elimination of this phosphine-free Heck reaction, is in agreement with our experimental findings. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.