4-(prop-2-yn-1-ylamino)cyclohexan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(prop-2-yn-1-ylamino)cyclohexan-1-one
• 英文别名: 4-(Prop-2-ynylamino)cyclohexan-1-one；4-(prop-2-ynylamino)cyclohexan-1-one
• 化学式: C₉H₁₃NO
• 分子量: 151.208
• InChiKey: GHRHLXXOZURVPT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(prop-2-yn-1-ylamino)cyclohexan-1-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 2,4-二硝基酚 、 (S)-2-(bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)methyl)pyrrolidine 、 C₃₈H₃₆N₃OP 、 三乙胺 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 tert-butyl (1R,5S)-4-methylene-6-oxo-2-azabicyclo[3.3.1]nonane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性的银和胺共催化脱炔的炔烃连接的环己酮的环异构化

  摘要：

  描述了银（I）和胺共催化的4-炔丙基氨基环己酮的不对称反应，用于2-氮杂双环[3.3.1]壬烷的直接对映选择性合成。利用通过暂时的烯胺形成通过银（I）和酮部分双重活化悬垂末端炔烃而产生的反应性，这种与合成有关的转化易于实施，有效且范围广泛。通过利用金鸡纳生物碱衍生的氨基膦配体对银（I）盐和2-双（芳基）甲基吡咯烷催化剂的手性之间的显着匹配效果，实现了高对映选择性（高达96％ee）计算。这样就可以制备双环产物的两种对映异构体，它们具有几乎相同的立体控制。

  DOI：

  10.1002/anie.201612048
• 作为产物：
  描述：

  N-(prop-2-yn-1-yl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-amine 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以100%的产率得到4-(prop-2-yn-1-ylamino)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  对映选择性的银和胺共催化脱炔的炔烃连接的环己酮的环异构化

  摘要：

  描述了银（I）和胺共催化的4-炔丙基氨基环己酮的不对称反应，用于2-氮杂双环[3.3.1]壬烷的直接对映选择性合成。利用通过暂时的烯胺形成通过银（I）和酮部分双重活化悬垂末端炔烃而产生的反应性，这种与合成有关的转化易于实施，有效且范围广泛。通过利用金鸡纳生物碱衍生的氨基膦配体对银（I）盐和2-双（芳基）甲基吡咯烷催化剂的手性之间的显着匹配效果，实现了高对映选择性（高达96％ee）计算。这样就可以制备双环产物的两种对映异构体，它们具有几乎相同的立体控制。

  DOI：

  10.1002/anie.201612048

文献信息

• Enantioselective Silver and Amine Co-catalyzed Desymmetrizing Cycloisomerization of Alkyne-Linked Cyclohexanones
  作者：Rubén Manzano、Swarup Datta、Robert S. Paton、Darren J. Dixon

  DOI：10.1002/anie.201612048

  日期：2017.5.15

  A silver(I) and amine co‐catalyzed desymmetrization of 4‐propargylamino cyclohexanones for the direct enantioselective synthesis of 2‐azabicyclo[3.3.1]nonanes is described. Exploiting reactivity arising from dual activation of the pendant terminal alkyne by silver(I) and the ketone moiety through transient enamine formation, this synthetically relevant transformation is easy to perform, efficient and

  描述了银（I）和胺共催化的4-炔丙基氨基环己酮的不对称反应，用于2-氮杂双环[3.3.1]壬烷的直接对映选择性合成。利用通过暂时的烯胺形成通过银（I）和酮部分双重活化悬垂末端炔烃而产生的反应性，这种与合成有关的转化易于实施，有效且范围广泛。通过利用金鸡纳生物碱衍生的氨基膦配体对银（I）盐和2-双（芳基）甲基吡咯烷催化剂的手性之间的显着匹配效果，实现了高对映选择性（高达96％ee）计算。这样就可以制备双环产物的两种对映异构体，它们具有几乎相同的立体控制。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Himalensine A via a Palladium and 4-Hydroxyproline Co-catalyzed Desymmetrization of Vinyl-bromide-tethered Cyclohexanones
  作者：Roman Kučera、Sam R. Ellis、Ken Yamazaki、Jack Hayward Cooke、Nikita Chekshin、Kirsten E. Christensen、Trevor A. Hamlin、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/jacs.2c13710

  日期：2023.3.8

  providing access to molecular scaffolds found in a range of complex natural products. Following large-scale preparation of a key substrate and installation of a β-substituted enone moiety, the rapid construction of himalensine A was achieved using a highly convergent strategy based on an amide coupling/Michael addition/allylation/ring-closing metathesis sequence which allowed the introduction of three of the

  在此，我们通过 18 个步骤描述了 himalensine A 的收敛对映选择性全合成，通过钯/羟基脯氨酸共催化的乙烯基溴系环己酮的去对称化，通过高度对映和非对映选择性构建吗啡核来实现。密度泛函理论计算阐明了反应途径，它支持原位生成的烯胺中间体的分子内 Heck 反应，其中在决定速率和对映体的碳钯化步骤中，分子内羧酸盐与乙烯基钯物种的配位产生了精致的对映体选择性。该反应耐受不同的N-衍生物、全碳季铵中心和三取代烯烃，提供了在一系列复杂天然产物中发现的分子骨架的途径。在关键底物的大规模制备和 β-取代的烯酮部分的安装之后，使用基于酰胺偶联/迈克尔加成/烯丙基化/闭环复分解序列的高度收敛策略实现了 himalensine A 的快速构建，这允许仅在三个合成步骤中引入五个环中的三个（伸缩后）。此外，我们的策略为已知的四环后期中间体提供了一种新的对映选择性途径，该中间体以前曾用于合成许多溞叶生物碱。