5-[2,3,5,6-tetrafluoro-4-(butyl-1-oxy)]-dipyrromethane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5-[2,3,5,6-tetrafluoro-4-(butyl-1-oxy)]-dipyrromethane
• 英文别名: 5-{4-(butyl-1-oxy)-2,3,5,6-tetrafluorophenyl}dipyrrane；2-[(4-butoxy-2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-(1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrole
• 化学式: C₁₉H₁₈F₄N₂O
• 分子量: 366.358
• InChiKey: PWXAMUSRWONHTK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  40.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[2,3,5,6-tetrafluoro-4-(butyl-1-oxy)]-dipyrromethane 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.91h， 以21%的产率得到8-(4-butyloxy-2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  探索用于抗菌光疗的BODIPY的结构与活性之间的关系

  摘要：

  提出了BODIPY染料的合成策略，可提供与抗菌光动力疗法（aPDT）相关的一系列新化合物。具有8-（4-氟-3-硝基苯基）和8-五氟苯基取代基的BODIPY用于合成新的单溴和二溴BODIPY。的对位在这些吸电子基团-氟原子促进功能修饰经由亲核芳族取代（S Ñ AR）与一些胺和硫代糖类。随后，已在细菌测定中评估了这些BODIPY的抗细菌光毒性活性，这些细菌对革兰氏阳性菌金黄色葡萄球菌以及革兰氏阴性菌铜绿假单胞菌。细菌测定允许鉴定不仅在磷酸盐缓冲盐水（PBS）中而且在血清存在下均确保抗菌活性的取代模式，从而更现实地模拟临床应用中存在的复杂生物环境。

  DOI：

  10.1039/d0ob00188k
• 作为产物：
  描述：

  五氟苯甲醛 在 三氟乙酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.58h， 生成 5-[2,3,5,6-tetrafluoro-4-(butyl-1-oxy)]-dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic Substitution on (Pentafluorophenyl)dipyrromethane: A New Route to Building Blocks for Functionalized BODIPYs and Tetrapyrroles

  摘要：

  The reaction of alcohols with (pentafluorophenyl)dipyrromethane (PFP-DPM) under basic conditions has been studied, giving access to the corresponding alkoxy-substituted DPMs. This method represents the first high-yielding substitution of PFP-DPM carried out with oxygen nucleophiles. Condensation of these prefunctionalized DPMs with aldehydes led to the respective trans-A(2)B(2) porphyrins. This pathway allows a simple synthesis of multifunctionalized tetrapyrroles. Oxidation and boron complexation of these DPMs, on the other hand, led to meso-functionalized difluoroboraindacenes (BODIPYs). In addition, nucleophilic substitution of PFP-BODIPY with sodium azide led to a 4-azidophenyl derivative, thus further enhancing the scope of reactive sites suitable for subsequent transformations.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00082

文献信息

• Nucleophilic Aromatic Substitution on Pentafluorophenyl-Substituted Dipyrranes and Tetrapyrroles as a Route to Multifunctionalized Chromophores for Potential Application in Photodynamic Therapy
  作者：Claudia S. Gutsche、Marlene Ortwerth、Susanna Gräfe、Keith J. Flanagan、Mathias O. Senge、Hans-Ulrich Reissig、Nora Kulak、Arno Wiehe

  DOI：10.1002/chem.201601857

  日期：2016.9.19

  transformed into amino‐substituted BODIPYs. Condensation of these dipyrranes with aldehydes gave access to trans‐A2B2‐porphyrins and trans‐A2B‐corroles. By using pentafluorobenzaldehyde, it was possible to introduce another para‐fluorine atom, which enabled the synthesis of multifunctionalized tetrapyrroles. Furthermore, alkoxy‐ and amino‐substituted dipyrranes were applied to the synthesis of A3B3‐hexaphyrins

  卟啉类化合物在生物医学领域的应用，例如光动力疗法（PDT），要求引入官能团以调节其对生物环境的溶解度并允许与其他活性部分或载体系统偶联。在这方面，一个有价值的基序是五氟苯基（PFP）取代基，该取代基很容易被许多亲核试剂对其对氟原子进行区域特异性亲核取代（S N Ar）。在这里表明，取代最终的卟啉或BODIPY（硼二吡咯亚甲基）上的氨基取代，可以用胺（或醇）对前体5-（PFP）-二吡咯烷进行改性。这些双吡喃被转化为氨基取代的BODIPY。这些二吡喃与醛的缩合反应反式-A 2 B 2-卟啉和反式-A 2 B-酚。通过使用五氟苯甲醛，可以引入另一个对氟原子，从而能够合成多官能化的四吡咯。此外，烷氧基和氨基取代的二吡喃类化合物被用于合成A 3 B 3六卟啉。通过这种方法制备的极性卟啉表现出对几种肿瘤细胞系的体外PDT活性。
• Pre-/post-functionalization in dipyrrin metal complexes – antitumor and antibacterial activity of their glycosylated derivatives
  作者：Claudia S. Gutsche、Susanna Gräfe、Burkhard Gitter、Keith J. Flanagan、Mathias O. Senge、Nora Kulak、Arno Wiehe

  DOI：10.1039/c8dt03059f

  日期：——

  post-functionalization route to tris(dipyrrinato) metal complexes is presented giving access to a range of new complexes relevant in the context of medicinal inorganic chemistry. A pentafluorophenyl group in the meso-position of the dipyrrin ligand serves as an anchor for the connection with alcohols and thiocarbohydrates. The photochemotherapeutic activity of the complexes has been assessed in cellular assays with

  提出了一种向三（dipyrrinato）金属配合物的后功能化途径，使人们可以使用与药用无机化学有关的一系列新配合物。在二吡啶配体的中间位置上的五氟苯基用作与醇和硫代碳水化合物连接的锚。在具有肿瘤细胞系和针对革兰氏阳性细菌金黄色葡萄球菌的细胞试验中已经评估了复合物的光化学治疗活性。最后，表明该后官能化也适用于其他二吡咯烷酮金属络合物。
• Dipyrrinato‐Iridium(III) Complexes for Application in Photodynamic Therapy and Antimicrobial Photodynamic Inactivation
  作者：Benjamin F. Hohlfeld、Burkhard Gitter、Christopher J. Kingsbury、Keith J. Flanagan、Dorika Steen、Gerhard D. Wieland、Nora Kulak、Mathias O. Senge、Arno Wiehe

  DOI：10.1002/chem.202004776

  日期：2021.4.12

  complexes via complexation with the respective Cp*‐iridium(III) and ppy‐iridium(III) precursors (dipy=dipyrrinato, Cp*=pentamethyl‐η5‐cyclopentadienyl, ppy=2‐phenylpyridyl). Similarly, electron‐deficient [IrIII(dipy)(ppy)2] complexes could be used for post‐functionalization, forming alkenyl, alkynyl and glyco‐appended iridium(III) complexes. The phototoxic activity of these complexes has been assessed

  生物靶向光敏剂的产生对于光动力疗法和抗菌（光）疗法的新兴领域至关重要。提出了一种合成策略，其中使用螯合二吡啉部分来增强铱（III）金属配合物的已知光活性。因此，形成的复合物可以通过一系列靶向基团在其化学活性反应位点以简便的方式进行官能化。具有 N- 和 O- 取代基的二吡啶通过与各自的 Cp*-铱(III) 和 ppy-铱(III) 前体络合得到 (dipy) 铱 (III) 络合物 (dipy=dipyrrinato, Cp*=pentamethyl-η 5 ‐环戊二烯基，ppy=2-苯基吡啶基）。类似地，缺电子的[Ir III (dipy)(ppy) 2 ]配合物可用于后官能化，形成烯基、炔基和糖基铱(III)配合物。这些复合物的光毒性活性已在有光和无光的细胞和细菌测定中进行了评估； [Ir III (Cl)(Cp*)(dipy)]配合物和糖取代的铱(III)配合物作为光医学候选者表现
• Sequential Nucleophilic Substitution of the α-Pyrrole and <i>p</i> -Aryl Positions of <i>meso</i> -Pentafluorophenyl-Substituted BODIPYs
  作者：Claudia S. Gutsche、Benjamin F. Hohlfeld、Keith J. Flanagan、Mathias O. Senge、Nora Kulak、Arno Wiehe

  DOI：10.1002/ejoc.201700264

  日期：2017.6.16

  (ONSH) in the 3-(alpha)-position of BODIPYs has been combined with the nucleophilic substitution (SNAr) at the aryl unit of pentafluorophenyl (PFP)-substituted BODIPYs and their dipyrrane precursors. In an alternative approach, alpha-alkoxy-substituted BODIPYs have been prepared starting from the corresponding dipyrrin. In this case, the alpha-methoxy group of the BODIPY is susceptible to a hitherto unreported

  Borondipyrrins (BODIPYs) 在生物成像和材料科学中得到了广泛的应用。这些应用需要通过在 BODIPY 核心引入官能团来调整荧光团的化学和光物理特性。在这种情况下，已经探索了一种双功能化 BODIPY 的方法。BODIPY 的 3-(α) 位上的氢氧化亲核取代 (ONSH) 已与五氟苯基 (PFP​​) 取代的 BODIPY 及其双吡喃前体的芳基单元上的亲核取代 (SNAr) 相结合。在另一种方法中，α-烷氧基取代的 BODIPY 已从相应的双吡喃开始制备。在这种情况下，BODIPY 的 α-甲氧基容易受到迄今为止未报道的甲氧基-氨基交换的影响。
• Nucleophilic Substitution on (Pentafluorophenyl)dipyrromethane: A New Route to Building Blocks for Functionalized BODIPYs and Tetrapyrroles
  作者：Hartwig R. A. Golf、Hans-Ulrich Reissig、Arno Wiehe

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00082

  日期：2015.2.20

  The reaction of alcohols with (pentafluorophenyl)dipyrromethane (PFP-DPM) under basic conditions has been studied, giving access to the corresponding alkoxy-substituted DPMs. This method represents the first high-yielding substitution of PFP-DPM carried out with oxygen nucleophiles. Condensation of these prefunctionalized DPMs with aldehydes led to the respective trans-A(2)B(2) porphyrins. This pathway allows a simple synthesis of multifunctionalized tetrapyrroles. Oxidation and boron complexation of these DPMs, on the other hand, led to meso-functionalized difluoroboraindacenes (BODIPYs). In addition, nucleophilic substitution of PFP-BODIPY with sodium azide led to a 4-azidophenyl derivative, thus further enhancing the scope of reactive sites suitable for subsequent transformations.