3-methyl-4-methylene-3-propionyl-dihydrofuran-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 3-methyl-4-methylene-3-propionyl-dihydrofuran-2-one
• 英文别名: 3-Methyl-4-methylidene-3-propanoyloxolan-2-one；3-methyl-4-methylidene-3-propanoyloxolan-2-one
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: OVTPTTPZLFBZHO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-methoxy-2-methylpent-1-en-3-one 在 chromium(VI) oxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 N-ethylpiperidine hypophosphite 、 偶氮二异丁腈 、 硫酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 3-methyl-4-methylene-3-propionyl-dihydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Practical radical cyclisations leading to the construction of near-stereopure quaternary carbon stereogenic centres

  摘要：

  2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖苷辅助基团在指导溴炔氧加成到乙烯类酯/碳酸酯的烯烃键上非常有效；在AIBN和1-乙基哌啶醇次磷酸盐的存在下，加成产物经历了高度立体选择性的还原自由基环化反应，其中生成了四级碳立体中心。

  DOI：

  10.1039/a807930g

文献信息

• Mn(III)-Based Oxidative Free-Radical Cyclizations of Substituted Allyl α-Methyl-β-ketoesters:  Syntheses, DFT Calculations, and Mechanistic Studies
  作者：Kuangsen Sung、Yu Yuan Wang

  DOI：10.1021/jo026681t

  日期：2003.4.1

  stereoselectivity of the cyclizations depends on relative stability of the cyclization-generated radicals. Therefore, the oxidative free-radical cyclization of allyl alpha-methyl-beta-ketoester 5a with Mn(OAc)(3) gives a cis product as a major product, while the same oxidative free-radical cyclizations of substituted allyl alpha-methyl-beta-ketoesters 5b and 5c with Mn(OAc)(3) produce trans products as major

  通过DFT方法在UB3LYP / 6-31G水平上研究了取代的烯丙基α-甲基-β-酮酸酯基11、14和18的环化；结果表明，顺式环化比相应的反式环化更容易，但是环化后产生的顺式自由基不一定比相应的顺式环化更稳定。在乙酸或乙腈中存在Mn（OAc）（3）的情况下，11、14和18的自由基环化都是可逆的，并在热力学控制下进行，环化的立体选择性取决于环化的相对稳定性-产生自由基。因此，烯丙基α-甲基-β-酮酸酯5a与Mn（OAc）（3）的氧化自由基环化反应将顺式产物作为主要产物，
• Practical radical cyclisations leading to the construction of near-stereopure quaternary carbon stereogenic centres
  作者：Raymond McCague、Robin G. Pritchard、Richard J. Stoodley、Douglas S. Williamson

  DOI：10.1039/a807930g

  日期：——

  The 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl auxiliary is effective in directing bromopropargyloxy additions to the olefinic bonds of vinylogous esters/carbonates; in the presence of AIBN and 1-ethylpiperidinium hypophosphite, the adducts undergo highly stereoselective reductive radical cyclisations in which quaternary carbon stereogenic centres are generated.

  2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖苷辅助基团在指导溴炔氧加成到乙烯类酯/碳酸酯的烯烃键上非常有效；在AIBN和1-乙基哌啶醇次磷酸盐的存在下，加成产物经历了高度立体选择性的还原自由基环化反应，其中生成了四级碳立体中心。