tert-butyl hydroxy((phenylsulfonyl)methyl)carbamate | 870300-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl hydroxy((phenylsulfonyl)methyl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl ((phenylsulfonyl)methyl)-N-hydroxycarbamate；N-Boc-N-(phenylsulfonylmethyl)-hydroxyamine；tert-butyl N-(benzenesulfonylmethyl)-N-hydroxycarbamate
• CAS: 870300-76-8
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₅S
• mdl: MFCD11707047
• 分子量: 287.337
• InChiKey: DMLPXBUBDIDOGJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  120 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  456.4±51.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.294±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.416
• 拓扑面积：
  92.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl hydroxy((phenylsulfonyl)methyl)carbamate 在 potassium carbonate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 tert-butyl 4-(2-cyclohexylethyl)-4-methyl-5-oxoisoxazolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  多取代吡咯烷中的缺失环节：由铑-烷基氮烯锻造的远程立体控制

  摘要：

  鉴于吡咯烷在药物发现中的重要性以及缺乏合成具有非相邻立体中心的多取代杂环的方法，我们报告了通过 Rh 催化的 C−H 胺化立体选择性合成远程修饰的三取代 β-脯氨酸。本协议解决了与取代吡咯烷相关的普遍限制。

  DOI：

  10.1002/anie.202212421
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 N-羟基氨基甲酸叔丁酯 、 sodium benzenesulfonate 在 甲酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以89%的产率得到tert-butyl hydroxy((phenylsulfonyl)methyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  （苯磺酰基）烷基叔丁基-N-羟基氨基甲酸酯：第一类N-（Boc）硝酮当量。

  摘要：

  [反应：见正文]苯磺酸钠和甲酸很容易从醛和N-羟基氨基甲酸叔丁酯在甲醇-水混合物中容易地制得叔丁基（苯磺酰基）烷基-N-羟基氨基甲酸酯。这些砜1在与有机金属的反应中表现为N-（Boc）-保护的硝酮4，得到N-（Boc）羟胺。描述了一些化学转化，这些化学转化显示了它们作为有机合成中的基础成分的兴趣。

  DOI：

  10.1021/ol051766c

文献信息

• Enantioselective Phase-Transfer Catalyzed α-Sulfanylation of Isoxazolidin-5-ones: An Entry to β^2,2-Amino Acid Derivatives
  作者：Timothée Cadart、Clément Berthonneau、Vincent Levacher、Stéphane Perrio、Jean-François Brière

  DOI：10.1002/chem.201603910

  日期：2016.10.17

  An unprecedented enantioselective α‐functionalization of C4‐substituted N‐alkoxycarbonyl isoxazolidin‐5‐ones, readily available platforms from Meldrum's acid derivatives, by N‐sulfanylphthalimide (PhthSR) electrophiles was achieved upon an efficient phase‐transfer catalytic approach, mediated by a commercial N‐spiro quaternary ammonium catalyst. Two catalytic activities of the in situ formed R4N+Phth−

  C4取代的前所未有的对映选择性α-官能ñ -烷氧基羰异恶唑烷-5-酮，从Meldrum酸衍生物容易获得的平台上，通过Ñ -sulfanylphthalimide（PhthSR）亲电子物于一种有效的相转移催化方法实现的，由商业介导的N螺环季铵催化剂。形成的R原位的两个催化活性4 Ñ + PHTH -物种所强调的，phtalimidate被卷入阴离子置换事件和可能作为布朗斯台德碱。此序列提供到α，α-二取代的isoxazolidinones，这被证明是有用的前体的直接的访问α -硫烷基- β 2,2-氨基酸衍生物。
• Quaternary β ^2,2 ‐Amino Acids: Catalytic Asymmetric Synthesis and Incorporation into Peptides by Fmoc‐Based Solid‐Phase Peptide Synthesis
  作者：Jin‐Sheng Yu、Hidetoshi Noda、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/anie.201711143

  日期：2018.1.15

  β‐Amino acid incorporation has emerged as a promising approach to enhance the stability of parent peptides and to improve their biological activity. Owing to the lack of reliable access to β2,2‐amino acids in a setting suitable for peptide synthesis, most contemporary research efforts focus on the use of β3‐ and certain β2,3‐amino acids. Herein, we report the catalytic asymmetric synthesis of β2,2‐amino

  引入β-氨基酸已成为增强母体肽的稳定性并改善其生物学活性的一种有前途的方法。由于缺乏可靠的访问β 2,2 -氨基酸的设置适用于多肽合成，最现代的研究工作集中使用的β 3 -和β某些2,3 -氨基酸。在这里，我们报告β的催化不对称合成2,2-氨基酸及其通过基于Fmoc的固相肽合成（Fmoc-SPPS）掺入肽的过程。钯催化的4-取代的异恶唑烷酮-5-酮的脱羧烯丙基化反应建立了一个季碳中心。产品中的N-O键不仅充当β-氨基酸的无痕保护基团，而且还与衍生自Fmoc保护的α-氨基酸的α-酮酸发生酰胺形成，因此可以快速获得α-β2 ， 2个二肽已准备好用于Fmoc-SPPS。
• Traceless Electrophilic Amination for the Synthesis of Unprotected Cyclic β-Amino Acids
  作者：Jin-Sheng Yu、Miguel Espinosa、Hidetoshi Noda、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/jacs.9b05476

  日期：2019.7.3

  describe Rh-catalyzed electrophilic amination of substituted isoxazolidin-5-ones for the synthesis of unprotected, cyclic β-amino acids featuring either benzo-fused or spirocyclic scaffolds. Using the cyclic hydroxylamines allows for retaining both nitrogen and oxygen functionalities in the product. The traceless, redox neutral process proceeds on a gram scale with as little as 0.1 mol% catalyst loading. In

  亲电胺化涉及氮原子的 umpolung，提供了另一种独特的合成策略。最近出现的各种设计的 O 取代羟胺显着推进了这一研究领域。一个被低估的问题是转化的原子经济性：氧原子上必要的活化基团留在了共同产生的废物中。在此，我们描述了取代的异恶唑烷-5-酮的 Rh 催化亲电胺化，用于合成未受保护的环状 β-氨基酸，其特征是苯并稠合或螺环支架。使用环状羟胺可以保留产品中的氮和氧官能团。无痕氧化还原中性过程以克规模进行，催化剂负载量低至 0.1 mol%。与文献中的相关亲电胺化相比，一系列机械实验表明了一种独特的途径，包括螺环化，然后是骨架重排。本文提供的见解阐明了活性物质（由活化的羟胺生成的 Rh-nitrenoid）的细微反应，并扩展了亲电芳香取代的知识。
• <i>tert-</i>Butyl (Phenylsulfonyl)alkyl- <i>N</i>-hydroxycarbamates:  The First Class of <i>N</i>-(Boc) Nitrone Equivalents
  作者：Xavier Guinchard、Yannick Vallée、Jean-Noël Denis

  DOI：10.1021/ol051766c

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] tert-Butyl (phenylsulfonyl)alkyl-N-hydroxycarbamates 1 have been easily prepared from aldehydes and tert-butyl N-hydroxycarbamate in a methanol-water mixture using sodium benzenesulfinate and formic acid. These sulfones 1 behave as N-(Boc)-protected nitrones 4 in the reaction with organometallics to give N-(Boc)hydroxylamines. Some chemical transformations showing their interest

  [反应：见正文]苯磺酸钠和甲酸很容易从醛和N-羟基氨基甲酸叔丁酯在甲醇-水混合物中容易地制得叔丁基（苯磺酰基）烷基-N-羟基氨基甲酸酯。这些砜1在与有机金属的反应中表现为N-（Boc）-保护的硝酮4，得到N-（Boc）羟胺。描述了一些化学转化，这些化学转化显示了它们作为有机合成中的基础成分的兴趣。
• Asymmetric Synthesis of α-Trifluoromethylthio-β-Amino Acids under Phase Transfer Catalysis
  作者：Vito Capaccio、Marina Sicignano、Ricardo I. Rodríguez、Giorgio Della Sala、José Alemán

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04195

  日期：2020.1.3

  The first asymmetric α-trifluoromethylthiolation of 2-substituted isoxazolidin-5-ones was developed using Maruoka type N-spiro ammonium catalysts under phase-transfer conditions. The resulting products, containing a trifluoromethylthiolated quaternary chiral carbon, were obtained in moderate to good yields and up to 98:2 enantiomeric ratio. Moreover, the easy N-O bond cleavage provided access to undescribed

  在相转移条件下，使用Maruoka型N-螺氨基铵催化剂开发了2个取代的异恶唑烷-5-酮的第一个不对称α-三氟甲基硫醇化反应。以中等至良好的收率和高达98：2的对映体比例获得了含有三氟甲基硫醇化的季手性碳的所得产物。而且，容易的NO键断裂提供了获得的未描述的α-三氟甲硫基-β2，2-氨基酸的途径，在生物化学和药物化学中具有广阔的应用前景。