FLPNOH

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: FLPNOH
• 英文别名: 1-Hydroxy-5,5-bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-2,2-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-1-aza-2-phosphonia-5-boranuidacyclopentane；1-hydroxy-5,5-bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-2,2-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-1-aza-2-phosphonia-5-boranuidacyclopentane
• 化学式: C₃₂H₂₇BF₁₀NOP
• 分子量: 673.341
• InChiKey: WQOOOSUMKCENGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.28
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  bis(pentafluorophenyl)borane 在 1,4-环己二烯 、 氧化亚氮 作用下， 以 氟苯 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 FLPNOH
  参考文献：
  名称：

  沮丧的路易斯对捕获NO的新方法：持久型N-氧自由基

  摘要：

  没有您的配对：分子内沮丧的路易斯对（FLP）Mes 2 PCH 2 CH 2 B（C 6 F 5）2捕获NO，得到新颖的N-氧基自由基P / B-FLP-NO 。（请参阅方案）。NO与FLP的配位会激发H-原子与环己烯和乙苯的抽象反应性，从而生成P / B-FLP-NOH和O-官能化的P / B-FLP-NOR物种。

  DOI：

  10.1002/anie.201101622

文献信息

• Rapid Dihydrogen Cleavage by Persistent Nitroxide Radicals under Frustrated Lewis Pair Conditions
  作者：Xin Tao、Gerald Kehr、Xiaowu Wang、Constantin G. Daniliuc、Stefan Grimme、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/chem.201602058

  日期：2016.7.4

  atom abstraction reactions with a great variety of substrates, but not with dihydrogen. It has now been found that the TEMPO radical splits dihydrogen under mild conditions in the presence of the strong bulky B(C6F5)3 boron Lewis acid. The reaction is thought to proceed by a typical frustrated Lewis pair mechanism with the TEMPO radical acting as the active Lewis base. The reaction was analyzed by DFT

  持久性自由基会与多种底物发生氢原子夺取反应，但不会与二氢发生反应。现已发现，在强烈的大体积B（C 6 F 5）3硼路易斯酸存在下，TEMPO自由基在温和条件下裂解了二氢。该反应被认为是通过典型的沮丧的路易斯对机理进行的，其中TEMPO自由基充当活性路易斯碱。通过DFT分析反应，这表明沿H 2分裂反应路径没有在氢原子上积累显着的自旋密度。
• Coupling of Carbon Monoxide with Nitrogen Monoxide at a Frustrated Lewis Pair Template
  作者：Ke‐Yin Ye、Gerald Kehr、Constantin G. Daniliuc、Lei Liu、Stefan Grimme、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/anie.201603760

  日期：2016.8

  Coupling of carbon monoxide with nitrogen monoxide was achieved at a frustrated Lewis pair template. This unique reaction uses hydride as an auxiliary, which reductively activates carbon monoxide at the frustrated Lewis pair. The CO/NO coupling reaction then takes place through a pathway involving a radical reaction in which the hydrogen atom auxiliary is eventually removed again.

  一氧化碳与一氧化氮的偶联是在沮丧的路易斯对模板上实现的。这种独特的反应使用氢化物​​作为辅助剂，在受阻的路易斯对上还原性激活一氧化碳。然后通过涉及自由基反应的途径进行CO / NO偶联反应，其中最终再次除去氢原子助剂。
• Aminoxyl Radicals of B/P Frustrated Lewis Pairs: Refinement of the Spin-Hamiltonian Parameters by Field- and Temperature-Dependent Pulsed EPR Spectroscopy
  作者：Marcos de Oliveira、Robert Knitsch、Muhammad Sajid、Annika Stute、Lisa-Maria Elmer、Gerald Kehr、Gerhard Erker、Claudio J. Magon、Gunnar Jeschke、Hellmut Eckert

  DOI：10.1371/journal.pone.0157944

  日期：——

  Q-band and X-band pulsed electron paramagnetic resonance spectroscopic methods (EPR) in the solid state were employed to refine the parameters characterizing the anisotropic interactions present in six nitroxide radicals prepared by N,N addition of NO to various borane-phosphane frustrated Lewis pairs (FLPs). The EPR spectra are characterized by the g-anisotropy as well as by nuclear hyperfine coupling

  使用固态的Q波段和X波段脉冲电子顺磁共振光谱法（EPR）来完善表征在N，N向不同硼烷-膦失意的Lewis的N，N加成NO制备的六个氮氧自由基中存在的各向异性相互作用的参数对（FLP）。EPR谱的特征在于g各向异性以及未配对电子与11B / 10B，14N和31P核磁矩之间的核超精细耦合。先前表明，在X波段频率（9.5 GHz）处测量的连续波谱主要由与14N和31P的磁超精细耦合控制，而g张量值和11B超精细耦合参数无法从线形拟合。另一方面，X波段电子自旋回波包络调制（ESEEM）和超精细次水平相关（HYSCORE）光谱完全由与11B核耦合的核超精细控制，从而可以选择性确定它们的相互作用参数。在本工作中，该分析已通过与温度相关的ESEEM测量进行了进一步验证。此外，还报告了在Q波段（34 GHz）中测量的脉冲EPR数据，它呈现了一种完全不同的情况：可以以更高的精度测量g张量分量，并且ESEE
• Capture of NO by a Frustrated Lewis Pair: A New Type of Persistent N-Oxyl Radical
  作者：Allan Jay P. Cardenas、Brooks J. Culotta、Timothy H. Warren、Stefan Grimme、Annika Stute、Roland Fröhlich、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/anie.201101622

  日期：2011.8.8

  NO your pairs: The intramolecular frustrated Lewis pair (FLP) Mes2PCH2CH2B(C6F5)2 captures NO to give the novel N‐oxyl radical P/B‐FLP‐NO. (see scheme). Coordination of NO to the FLP incites H‐atom abstraction reactivity with cyclohexene and ethylbenzene to give P/B‐FLP‐NOH and the O‐functionalized P/B‐FLP‐NOR species.

  没有您的配对：分子内沮丧的路易斯对（FLP）Mes 2 PCH 2 CH 2 B（C 6 F 5）2捕获NO，得到新颖的N-氧基自由基P / B-FLP-NO 。（请参阅方案）。NO与FLP的配位会激发H-原子与环己烯和乙苯的抽象反应性，从而生成P / B-FLP-NOH和O-官能化的P / B-FLP-NOR物种。
• <i>N</i>,<i>N</i>-Addition of Frustrated Lewis Pairs to Nitric Oxide: An Easy Entry to a Unique Family of Aminoxyl Radicals
  作者：Muhammad Sajid、Annika Stute、Allan Jay P. Cardenas、Brooks J. Culotta、Johannes A. M. Hepperle、Timothy H. Warren、Birgitta Schirmer、Stefan Grimme、Armido Studer、Constantin G. Daniliuc、Roland Fröhlich、Jeffrey L. Petersen、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/ja302652a

  日期：2012.6.20

  The intramolecular cyclohexylene-bridged P/B frustrated Lewis pair [Mes(2)P-C(6)H(10)-B(C(6)F(5))(2)] 1b reacts rapidly with NO to give the persistent FLP-NO aminoxyl radical 2b formed by P/B addition to the nitrogen atom of NO. This species was fully characterized by X-ray diffraction, EPR and UV/vis spectroscopies, C,H,N elemental analysis, and DFT calculations. The reactive oxygen-centered radical

  分子内环己烯桥连的 P/B 受阻路易斯对 [Mes(2)PC(6)H(10)-B(C(6)F(5))(2)] 1b 与 NO 快速反应，产生持久的 FLP -NO氨氧基自由基2b通过P/B加成到NO的氮原子形成。该物种通过 X 射线衍射、EPR 和紫外/可见光谱、C、H、N 元素分析和 DFT 计算得到了充分表征。以活性氧为中心的自由基 2b 与 1,4-环己二烯发生 H 原子提取 (HAA) 反应，得到抗磁性 FLP-NOH 产物 3b。FLP-NO 2b 在 70 °C 下与甲苯在 HAA/自由基捕获序列中反应，得到 FLP-NOH 3b 和 FLP-NO-CH(2)Ph 4b 的 1:1 混合物，两者均通过 X 射线衍射表征。结构上相关的 FLP [Mes(2)P-CHR(1)-CHR(2)-B(C(6)F(5))(2)] 1c、1d 和 1e 与 NO 类似地反应以产生各自的持久性FLP-NO