1,2-bis(diphenylphosphino)-4-tert-butylcyclopentadienyl lithium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-bis(diphenylphosphino)-4-tert-butylcyclopentadienyl lithium
• 英文别名: 4-tert-butyl-1,2-bis(diphenylphosphino)cyclopentadienide lithium；1,2-bis(diphenylphosphino)-3-tert-butylcyclopentadienyllithium；1,2-bis(diphenylphosphanyl)-4-tert-butylcyclopentadienyl lithium；lithium;(3-tert-butyl-5-diphenylphosphanylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)-diphenylphosphane
• 化学式: C₃₃H₃₁P₂*Li
• 分子量: 496.498
• InChiKey: UOESRYXWIQCSTB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(diphenylphosphino)-4-tert-butylcyclopentadienyl lithium 在 [dppeP][Br] 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到7-Tert-butyl-2,2,4,4-tetraphenyl-2lambda5,3,4lambda5-triphosphabicyclo[3.3.0]octa-1(8),2,4,6-tetraene
  参考文献：
  名称：

  访问具有两性离子磷（i）的多金属络合物†

  摘要：

  我们提出了两性离子三phosph分子t Bu（C 5 H 2）（PPh 2）2 P I（L）的合成，该分子可以作为单齿或多齿配体，具有第6、7、8和9个金属羰基复合体。在光解条件下形成第6组[M（CO）5 L ]络合物，其中金属键合在P（I）中心。在Mo（CO）6的情况下，会生成双金属配合物[M（CO）5 L Mo（CO）3 ]，其特征在于与磷（I）中心和分子的环戊二烯基部分。有趣的是，第7和9组金属羰基二聚体生成[M 2（CO）n L ]形式的双金属络合物，其中两个金属中心均键合在磷（I）中心上。提供了对这些分子的详细分析，包括X射线衍射，多核NMR，红外光谱和计算研究。

  DOI：

  10.1039/c7dt03844e
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基环戊二烯并二烯锂 以 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 1,2-bis(diphenylphosphino)-4-tert-butylcyclopentadienyl lithium
  参考文献：
  名称：

  新的1,1'-或1,2-或1,3-双（二苯基膦基）二茂铁

  摘要：

  使用FeCl 2和适当取代的环戊二烯基盐LiC 5 H 3 -1,3-（PPh 2）2，LiC 5 H 3 -1-PPh 2 -3-之间的反应报道了具有大取代基的二茂铁基膦的合成。t Bu，LiC 5 H 2 -1,2-（PPh 2）2 -4- t Bu。这种策略导致生成双膦，三膦和四膦，而其他用于制备取代二茂铁的通道则无法获得双膦，三膦和四膦。[C 5 H 3 -1.3-（PPh 2）2]（C 5 H 5）Fe，[C 5 H 3 -1-PPh 2 -3- t Bu] 2 Fe外消旋和内消旋和[C 5 H 2 -1,2-（PPh 2）2 -4- t通过单晶X射线衍射研究表征了Bu]（C 5 H 5）Fe。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(99)00736-6

文献信息

• Congested Ferrocenyl Polyphosphanes Bearing Electron-Donating or Electron-Withdrawing Phosphanyl Groups: Assessment of Metallocene Conformation from NMR Spin Couplings and Use in Palladium-Catalyzed Chloroarenes Activation
  作者：Sophal Mom、Matthieu Beaupérin、David Roy、Sylviane Royer、Régine Amardeil、Hélène Cattey、Henri Doucet、J.-C. Hierso

  DOI：10.1021/ic2015379

  日期：2011.11.21

  4-chloropropiophenone, and 4-(trifluoromethyl)chlorobenzene were efficiently coupled to n-butyl furan, using Pd(OAc)2 associated to the new diphosphane ligands 1,1′-bis(diisopropylphosphanyl)-3,3′-di(triphenyl)methyl ferrocene (15) or 1,1′-bis(dicyclohexylphosphanyl)-3,3′-di(triphenyl)methylferrocene (16), which respectively hold the electron-rich −Pi-Pr2 and −PCy2 groups.

  报道了新的取代的环戊二烯基盐的合成，所述盐结合了稠合的支链烷基（叔丁基，（三苯基）甲基或三（4-叔丁基）苯基甲基）和膦酰基。引入或者吸电子或给电子取代基（呋喃基，的异丙基，环己基，叔丁基）上P原子以高收率普遍实现。研究了由这些环戊二烯基盐的组合物模制二茂铁基聚膦酸酯的方法，导致形成新的三膦烷（表示为9 – 12）和二膦烷（表示为14 – 16）。）。即使存在富电子取代基，生成的膦对空气或湿气也不敏感。这套聚膦显示出不同的构象特征，这是根据其在溶液中的多核NMR表征以及代表性的三膦1,2-双（二苯基膦基）-1'-（二异氰酸酯）的X射线固态结构进行了讨论。丙基膦基）-3'-（三苯基）甲基-4-叔丁基二茂铁，11。尤其是，对于这类三膦，异环P原子之间存在一系列明显不同的非键合（“贯穿空间”，TS）自旋-自旋偶合常数，可以评估它们在溶液中的优选构象。该研究表明，尽管存在非常拥挤的叔丁基和三苯甲基，
• Modular functionalized polyphosphines for supported materials: previously unobserved³¹P-NMR «through-space» ABCD spin systems and heterogeneous palladium-catalysed C–C and C–H arylation
  作者：Matthieu Beaupérin、Radomyr Smaliy、Hélène Cattey、Philippe Meunier、Jun Ou、Patrick H. Toy、Jean-Cyrille Hierso

  DOI：10.1039/c4cc04307c

  日期：——

  Functionalized modular polyphosphines introduce a conceptual novelty in controlling both implantation and conformation of donors in immobilized catalysts.

  功能化模块化多膦在控制固定催化剂中供体的植入和构象方面引入了概念上的创新。
• Functionalized Tri‐ and Tetraphosphine Ligands as a General Approach for Controlled Implantation of Phosphorus Donors with a High Local Density in Immobilized Molecular Catalysts
  作者：Matthieu Beaupérin、Radomyr Smaliy、Hélène Cattey、Philippe Meunier、Jun Ou、Patrick H. Toy、Jean‐Cyrille Hierso

  DOI：10.1002/cplu.201402195

  日期：2015.1

  immobilization on virtually any kind of support. As evidenced by 31P NMR spectroscopy and the strong “through‐space” spin–spin TSJ(P,P) coupling observed between P atoms, these modified polyphosphines induce, when immobilized on a support, a high local concentration of phosphorus donors that are spatially very close to each other (3–5 Å). These functionalized ligands have been incorporated into polystyrene

  负载的膦配体是在过渡金属促进的催化方面具有学术和工业热点的辅助剂。但是，应实现配体的受控注入和受控构象，以生产能够在结构上“复制”有效均相系统的固定化催化剂。我们在此提供了一种通用的合成策略，用于组装一类具有独特受控刚性构象的新型支化四膦和三膦配体，从而提供高局部密度的磷原子，以扩展与金属中心的配位。我们制备了新的官能化环戊二烯基（Cp）盐，以设计“准备固定”的多膦。这些受保护的Cp片段也可能具有合成用途，可用于生成其他负载的茂金属。然后形成了四膦和三膦并对其进行了多种功能化，以固定在几乎任何种类的载体上。如证明31 P NMR光谱以及在P原子之间观察到的强“自旋-自旋-自旋TS J（P，P）耦合”，当这些修饰的多膦固定在载体上时，会诱导高局部浓度的磷供体，这些供体在空间上非常彼此靠近（3–5Å）。这些官能化的配体已被掺入聚苯乙烯中，以得到可溶或不溶的聚合物并在无机载体如二氧化硅上。我们报告了在固定载有多膦配体的低钯负载量为0
• Palladium C–N bond formation catalysed by air-stable robust polydentate ferrocenylphosphines: a comparative study for the efficient and selective coupling of aniline derivatives to dichloroarene
  作者：Mélanie Platon、Julien Roger、Sylviane Royer、Jean-Cyrille Hierso

  DOI：10.1039/c4cy00151f

  日期：——

  The arylation of aniline derivatives with dichloroarenes under a low palladium content (below the currently used 5 to 10 mol%) was studied using nine different ferrocenylphosphine ligands, including the easily accessible 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene, DPPF. The electron-enriched air-stable tridentate ferrocenylpolyphosphine 1,2-bis(diphenylphosphino)-1′-(diisopropylphosphino)-4-tert-butylferrocene

  使用九种不同的二茂铁基膦配体，包括容易获得的1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁，DPPF，研究了钯含量低（低于目前使用的5-10 mol％）下苯胺衍生物与二氯芳烃的芳基化作用。电子富集的空气稳定的三齿ferrocenylpolyphosphine 1,2-双（二苯基膦基）-1' - （二异丙基）-4-叔-butylferrocene，L5，在2摩尔％与1摩尔％[的PdCl（采用组合η 3 - C 3 H 5）] 2允许有效和选择性的偶联，而目前这种要求苛刻的底物引发了氯芳烃均偶联和/或脱卤过程。探索了优化系统的范围和局限性，重点关注贫电子的氟苯胺（失活的亲核试剂）和富电子的甲基化和甲氧基化的二氯苯（失活的亲电试剂）。
• Conformational Control of Metallocene Backbone by Cyclopentadienyl Ring Substitution: A New Concept in Polyphosphane Ligands Evidenced by “Through-Space” Nuclear Spin−Spin Coupling. Application in Heteroaromatics Arylation by Direct C−H Activation
  作者：Radomyr V. Smaliy、Matthieu Beaupérin、Hélène Cattey、Philippe Meunier、Jean-Cyrille Hierso、Julien Roger、Henri Doucet、Yannick Coppel

  DOI：10.1021/om8012162

  日期：2009.6.8

  conformation of the ferrocene backbone in solution. The palladium complexes of the triphosphane ligand 6 and the diphosphane 1,1′-bis(diphenylphosphino)-3,3′-di(triphenyl)methylferrocene (7) were successfully used in the direct C−H activation of electron-rich heteroaromatics for coupling to demanding aryl bromides, whether electron rich and/or sterically congested. Products such as 2-butyl-5-(4-methoxyphenyl)furan

  本研究涉及二茂铁基聚膦配体中茂金属主链的构象控制及其在高局部钯催化的直接CH活化下的杂芳基芳基化反应中的性能。合成了新的取代的环戊二烯基环，该环允许组装原始的三和二膦烷。庞大的环戊二烯基锂盐二苯基膦基-3-（三苯基）甲基环戊二烯基锂（4）和1,2-双（二苯基膦基）-4-（三苯基）甲基环戊二烯基锂（5））以极高的收率制备。进行这些新的受阻环戊二烯基盐（Cp）与其他Cp片段的组装，以制备具有受控构象的二茂铁基配体。1,1-构象的比较'，2-三（二苯基膦基）-3'，4 -二-叔-butylferrocene（3）和1,1'，2-三（二苯基膦基）-3' - （三苯基）甲基-4-叔丁基二茂铁（6）使我们能够首次确定在没有ansa桥的情况下有效控制二茂铁骨架上膦基取代基的取向的条件。通过溶液中的多核NMR和固态X射线衍射对这些金属配体进行表征，重点研究了未键合的J PP自旋-自旋耦合。这些异常的偶联对