ethyl 1-{[(4-methoxyphenyl)methyl]amino}cyclopropane-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 1-{[(4-methoxyphenyl)methyl]amino}cyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₃
• 分子量: 249.31
• InChiKey: TVYKPHAIXNMQSU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.88
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  47.56
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1-{[(4-methoxyphenyl)methyl]amino}cyclopropane-1-carboxylate 、 2-bromo-1-cyclohexene-1-carbonyl chloride 在 sodium carbonate 作用下， 以 水 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.25h， 以1.753 g的产率得到ethyl 1-(2-bromo-N-(4-methoxybenzyl)cyclohex-1-ene-1-carboxamido)cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的直接烯基化策略获得环丙基稠合氮杂环

  摘要：

  钯催化的环丙基 C-H 键的直接烯基化反应效率很高。这种转化提供了获得新型环丙基稠合氮杂环的途径。配体研究表明，dppf 和rac -BINAP 的一氧化二膦类似物是活性配体种类。初步结果支持 BozPhos 和 IPrMonophos 配体都可以实现这种新型直接烯基化反应的高对映诱导。迄今为止，这是第一个使用二氧化膦配体进行对映选择性 C-H 官能化的例子。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02982
• 作为产物：
  描述：

  1-氨基环丙烷羧酸乙酯 、 4-甲氧基苯甲醛 在 titanium(IV) isopropylate 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 生成 ethyl 1-{[(4-methoxyphenyl)methyl]amino}cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性钯（0）催化的环丙烷官能化的手性γ-内酰胺

  摘要：

  与吡咯烷融合的环丙烷是在许多市售药物和开发候选物中发现的重要结构特征。通常，它们的合成涉及二氢吡咯前体的环丙烷化。本文报道了一种补充方法，该方法采用钯（0）催化的非手性环丙烷的CH官能化，以对映选择性的方式封闭吡咯烷环。与芳基-芳基偶联相反，钯（0）催化的CH官能化涉及C（sp 3）C（sp 3的形成）饱和杂环的键非常稀少。提出的策略从氯乙酰胺底物产生环丙烷融合的γ-内酰胺。笨重的Taddol亚膦酸酯配体与金刚烷-1-羧酸作为助催化剂结合使用时，γ-内酰胺的收率和对映选择性都非常好。

  DOI：

  10.1002/anie.201505916

文献信息

• Dirhodium(II)-Catalyzed Synthesis of N-(Arylsulfonyl)hydrazines by N–H Amination of Aliphatic Amines
  作者：Motoki Ito、Shigeo Sugiyama、Yui Hasegawa、Satomi Saito、Asami Onda、Kazuhiro Higuchi

  DOI：10.1055/s-0041-1737759

  日期：2022.3

  Rh(II)-catalyzed N–N bond-forming reaction of amino acid derivatives or aliphatic amines to provide hydrazine derivatives through the combined use of Rh2(esp)2 and [(3,4-dimethoxyphenyl)sulfonylimino]-2,4,6-trimethylphenyliodinane (3,4-(MeO)2C6H3SO2N=IMes). This is the first report of N–H amination of aliphatic amines with metal–nitrene species.

  本研究报告了 Rh(II) 催化的氨基酸衍生物或脂肪胺的 N-N 键形成反应的发展，通过结合使用 Rh 2 (esp) 2和 [(3,4-二甲氧基苯基)磺酰亚氨基]-2,4,6-三甲基苯基碘烷(3,4-(MeO) 2 C 6 H 3 SO 2 N=IMes)。这是脂肪胺与金属 - 氮烯物种的 N-H 胺化的第一份报告。
• Chiral γ‐Lactams by Enantioselective Palladium(0)‐Catalyzed Cyclopropane Functionalizations
  作者：Julia Pedroni、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201505916

  日期：2015.9.28

  palladium(0)‐catalyzed CH functionalizations involving the formation of C(sp3)C(sp3) bonds of saturated heterocycles are very scarce. The presented strategy yields cyclopropane‐fused γ‐lactams from chloroacetamide substrates. A bulky Taddol phosphonite ligand in combination with adamantane‐1‐carboxylic acid as a cocatalyst provides the γ‐lactams in excellent yields and enantioselectivities.

  与吡咯烷融合的环丙烷是在许多市售药物和开发候选物中发现的重要结构特征。通常，它们的合成涉及二氢吡咯前体的环丙烷化。本文报道了一种补充方法，该方法采用钯（0）催化的非手性环丙烷的CH官能化，以对映选择性的方式封闭吡咯烷环。与芳基-芳基偶联相反，钯（0）催化的CH官能化涉及C（sp 3）C（sp 3的形成）饱和杂环的键非常稀少。提出的策略从氯乙酰胺底物产生环丙烷融合的γ-内酰胺。笨重的Taddol亚膦酸酯配体与金刚烷-1-羧酸作为助催化剂结合使用时，γ-内酰胺的收率和对映选择性都非常好。
• Access to Cyclopropyl-Fused Azacycles via a Palladium-Catalyzed Direct Alkenylation Strategy
  作者：Carolyn L. Ladd、André B. Charette

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02982

  日期：2016.12.2

  Palladium-catalyzed direct alkenylation of cyclopropyl C–H bonds proceeds in high efficiency. This transformation provides access to novel cyclopropyl-fused azacycles. Ligand studies suggest that bisphosphine monoxide analogues of dppf and rac-BINAP are the active ligand species. Preliminary results support that both BozPhos and IPrMonophos ligands can achieve high enantioinduction for this novel direct alkenylation

  钯催化的环丙基 C-H 键的直接烯基化反应效率很高。这种转化提供了获得新型环丙基稠合氮杂环的途径。配体研究表明，dppf 和rac -BINAP 的一氧化二膦类似物是活性配体种类。初步结果支持 BozPhos 和 IPrMonophos 配体都可以实现这种新型直接烯基化反应的高对映诱导。迄今为止，这是第一个使用二氧化膦配体进行对映选择性 C-H 官能化的例子。