(5S)-5-methyl-3,3-diphenyloxolan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5S)-5-methyl-3,3-diphenyloxolan-2-one
• 化学式: C₁₇H₁₆O₂
• 分子量: 252.313
• InChiKey: FXRZMDJIFCVSJD-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-5-methyl-3,3-diphenyloxolan-2-one 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过钴催化氢原子转移和自由基极性交叉对烯烃进行催化剂和硅烷控制的对映选择性加氢官能化

  摘要：

  本文描述了通过过渡金属催化氢原子转移 (TM-HAT) 和自由基极性交叉 (RPC) 机制催化对映选择性合成四氢呋喃，四氢呋喃存在于许多生物活性天然产物的结构中。使用合适的手性钴催化剂、N-fluoro-2,4,6-collidinium 四氟硼酸盐和二乙基硅烷，非共轭烯烃的氢烷氧基化以优异的对映选择性（高达 94% ee）高效进行。令人惊讶的是，产品的绝对构型高度依赖于硅烷的空间位阻。硅烷的缓慢添加、溶剂中的双氧效应、热相关性和 DFT 计算结果支持了两种竞争选择机制的前所未有的情况。对于受阻较少的二乙基硅烷，高浓度扩散的以碳为中心的自由基通过自由基链反应引起烷基钴 (III) 中间体的非对映富集，最终决定了产品的绝对构型。另一方面，在烷基钴 (IV) 中间体的后期亲核置换过程中，受阻程度更高的硅烷导致自由基链反应的机会更少，反而促进了对映选择性动力学拆分。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c05017
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二苯基戊-4-烯酸 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 C₄₃H₃₆OS 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 46.17h， 生成 (5S)-5-methyl-3,3-diphenyloxolan-2-one 、 (5R)-5-methyl-3,3-diphenyloxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过手性双官能硫化物催化的 α,α-二烯丙基羧酸去对称化溴内酯化高效不对称合成 α-季内酯和酯

  摘要：

  不对称卤代内酯化是合成手性内酯的有效方法。然而，α-烯丙基羧酸的催化和高度对映选择性卤代内酯化仍然是一项艰巨的挑战。在此，我们报告了手性双功能硫化物催化的 α,α-二烯丙基羧酸去对称溴内酯化。这些反应有效地产生了手性α-季内酯和酯。

  DOI：

  10.1039/d1cc03874e

文献信息

• Catalyst- and Silane-Controlled Enantioselective Hydrofunctionalization of Alkenes by Cobalt-Catalyzed Hydrogen Atom Transfer and Radical-Polar Crossover
  作者：Kousuke Ebisawa、Kana Izumi、Yuka Ooka、Hiroaki Kato、Sayori Kanazawa、Sayura Komatsu、Eriko Nishi、Hiroki Shigehisa

  DOI：10.1021/jacs.0c05017

  日期：2020.8.5

  hindrance of the silane. Slow addition of the silane, the dioxygen effect in the solvent, thermal dependency, and DFT calculation results supported the unprecedented scenario of two competing selective mechanisms. For the less-hindered diethylsilane, a high concentration of diffused carbon-centered radicals invoked diastereoenrichment of an alkylcobalt(III) intermediate by a radical chain reaction, which eventually

  本文描述了通过过渡金属催化氢原子转移 (TM-HAT) 和自由基极性交叉 (RPC) 机制催化对映选择性合成四氢呋喃，四氢呋喃存在于许多生物活性天然产物的结构中。使用合适的手性钴催化剂、N-fluoro-2,4,6-collidinium 四氟硼酸盐和二乙基硅烷，非共轭烯烃的氢烷氧基化以优异的对映选择性（高达 94% ee）高效进行。令人惊讶的是，产品的绝对构型高度依赖于硅烷的空间位阻。硅烷的缓慢添加、溶剂中的双氧效应、热相关性和 DFT 计算结果支持了两种竞争选择机制的前所未有的情况。对于受阻较少的二乙基硅烷，高浓度扩散的以碳为中心的自由基通过自由基链反应引起烷基钴 (III) 中间体的非对映富集，最终决定了产品的绝对构型。另一方面，在烷基钴 (IV) 中间体的后期亲核置换过程中，受阻程度更高的硅烷导致自由基链反应的机会更少，反而促进了对映选择性动力学拆分。
• Efficient asymmetric syntheses of α-quaternary lactones and esters through chiral bifunctional sulfide-catalyzed desymmetrizing bromolactonization of α,α-diallyl carboxylic acids
  作者：Mana Hiraki、Ken Okuno、Ryuichi Nishiyori、Ahmed A. Noser、Seiji Shirakawa

  DOI：10.1039/d1cc03874e

  日期：——

  powerful methods for the syntheses of chiral lactones. Catalytic and highly enantioselective halolactonizations of α-allyl carboxylic acids, however, continue to present a formidable challenge. Herein, we report the chiral bifunctional sulfide-catalyzed desymmetrizing bromolactonizations of α,α-diallyl carboxylic acids. These reactions efficiently produced chiral α-quaternary lactones and esters.

  不对称卤代内酯化是合成手性内酯的有效方法。然而，α-烯丙基羧酸的催化和高度对映选择性卤代内酯化仍然是一项艰巨的挑战。在此，我们报告了手性双功能硫化物催化的 α,α-二烯丙基羧酸去对称溴内酯化。这些反应有效地产生了手性α-季内酯和酯。