3-oxo-8-azabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-8-carboxylic acid phenylmethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-oxo-8-azabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-8-carboxylic acid phenylmethyl ester
• 英文别名: benzyl (1S,5R)-3-oxo-8-azabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-8-carboxylate
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₃
• 分子量: 257.289
• InChiKey: HLPITGIQEMVIRG-BETUJISGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-oxo-8-azabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-8-carboxylic acid phenylmethyl ester 在 咪唑 、 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (1S,3S,5R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-aza-bicyclo[3.2.1]oct-6-ene-8-carboxylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  托烷作为磷-烯烃配体的支架及其在不对称催化中的应用

  摘要：

  托烷衍生的磷-烯烃杂化配体带有 P-单元（手性 BINOL 衍生单元/非手性 PPh2-单元）与托烯骨架（手性/非手性）的各种组合已被合成并用于 Cu 催化的共轭 1,4-二乙基锌与环烯酮的加成以及在 Rh 催化的苯基硼酸（Hayashi-Miyaura 反应）与环状和非环烯酮的 1,4-加成中。而在 Cu 催化的反应中，只获得了中等的产率和 ee 值（高达 49% ee），而在 Hayashi-Miyaura 反应中观察到高达 97% ee 与各种底物。两个反应中最有希望的结果是用配体 11 和 15 实现的，它们分别包含一个手性烯烃/手性 P 单元或一个非手性烯烃/手性 P 部分，并且金属络合在 tropene 骨架的外侧. 相比之下，具有内配位模式的配体在所有 1,4-添加中仅显示低活性 (13) 或无活性 (12)。NMR 和 ESI-MS 实验表明溶液中存在两种阳离子 [RhI(15)2]+

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201539
• 作为产物：
  描述：

  2-ethenyl-3,4-dihydro-4-oxo-1(2H)-pyridinecarboxylic acid phenylmethyl ester 在 Grubbs catalyst first generation 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 3-oxo-8-azabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-8-carboxylic acid phenylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过闭环烯烃复分解合成桥连氮杂双环结构。

  摘要：

  已经开发了一种简便合成氮杂双环[mn1]烯烃（m = 3-5; n = 3，2）的新策略，该策略涉及顺式-2,6-二烯基-N的闭环易位（RCM）反应。 -酰基哌啶衍生物。从戊二酰亚胺（11）开始的六步中或从4-甲氧基吡啶（25）开始的三步中可以容易地制备必需的2，6-二烯基哌啶。在确定该方法实用性的一个实例中，制备了官能化的8-氮杂双环[3.2.1]辛烷32，其是合成各种托烷生物碱的潜在中间体。另外，已经开发出构建桥接的四氢-β-咔啉环系统5的新途径，其特征在于烯炔45的闭环易位以在46中构建桥环。到46的这种简明路线还具有潜在的通用性和有用的程序，用于从酯官能团一步制备末端炔烃。46中乙烯基的选择性氧化提供了不饱和醛47，其可以用作合成几种Sarpagine生物碱的有用中间体。

  DOI：

  10.1021/jo0349936

文献信息

• Acid-Promoted Retro-Mannich Reaction ofN-Protected Tropenones to 2-Substituted Pyrroles
  作者：Nicolai Cramer、Jeannette Juretschke、Sabine Laschat、Angelika Baro、Wolfgang Frey

  DOI：10.1002/ejoc.200300804

  日期：2004.4

  N-protected tropenone undergoes highly regioselective retro-Mannich reactions to 2-pyrrolyl ketones in the presence of Lewis or Bronsted acids. Analogously, a pyrrole deriv. was obtained by using subsequent nucleophilic trapping with trimethylsilanecarbonitrile. The possible Grob fragmentation of 3-oxo-8-azabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-8-carboxylates and 8-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-8-azabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one

  在路易斯酸或布朗斯台德酸的存在下，N-保护的 tropenone 对 2-吡咯基酮进行高度区域选择性的逆曼尼希反应。类似地，吡咯衍生物。通过随后使用三甲基硅烷甲腈进行亲核捕集获得。3-oxo-8-azabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-8-carboxylates 和 8-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-8-azabicyclo[3.2.1]oct-6- 可能的 Grob 碎裂还研究了 en-3-one。3-氧代-8-氮杂双环[3.2.1]oct-6-ene-8-羧酸Me酯(I)在4-甲基苯磺酸存在下的逆曼尼希反应得到2-(2-氧代丙基)- 1H-吡咯-1-羧酸Me酯(II)。
• A ring-closing olefin metathesis approach to bridged azabicyclic structures
  作者：Christopher E Neipp、Stephen F Martin

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00100-4

  日期：2002.3

  A facile and general entry to functionalized bridged bicyclic nitrogen heterocycles has been developed that involves the ring-closing metathesis (RCM) of cis-2,6-dialkenyl-N-acyl piperidines that were readily prepared from glutarimide or 4-methoxypyridine. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Efficient Enantioselective Synthesis of Piperidines through Catalytic Asymmetric Ring-Opening/Cross-Metathesis Reactions
  作者：G. Alex Cortez、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.200605130

  日期：2007.6.11
• Niethe, Alexander; Blechert, Siegfried, Heterocycles, 2007, vol. 74, # C, p. 803 - 817
  作者：Niethe, Alexander、Blechert, Siegfried

  DOI：——

  日期：——
• US2023/121306
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——