ethyl diazoheptanate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl diazoheptanate
• 英文别名: α-Diazo-cyprylsaeureaethylester；ethyl 2-diazooctanoate；ethyl α-diazooctanoate；Ethyl 2-diazooctanoate
• 化学式: C₁₀H₁₈N₂O₂
• 分子量: 198.265
• InChiKey: YKKDEVYBKGGTKG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-二甲基吲哚 、 ethyl diazoheptanate 在 tetrakis[μ-(αS)-α-(1,1-dimethylethyl)-2,3-dihydro-1H-naphtho[1,8-cd]pyridine-2-acetato-κO:.kappaO']dirhodium(II)(Rh-Rh) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以80%的产率得到(-)-ethyl (R)-2-(1,2-dimethyl-1H-indol-3-yl)octanoate
  参考文献：
  名称：

  Rhodium(II)-Catalyzed Enantioselective C−H Functionalization of Indoles

  摘要：

  A catalytic, enantioselective method for the C-H functionalization of indoles by diazo compounds has been achieved. With catalytic amounts of Rh-2(S-NTTL)(4), the putative Rh-carbene intermediates from alpha-alkyl-alpha-diazoesters react with indoles at C(3) to provide alpha-alkyl-alpha-indolylacetates in high yield and enantioselectivity. From DFT calculations, a mechanism is proposed that involves a Rh-ylide intermediate with oxocarbenium character.

  DOI：

  10.1021/ja1093309
• 作为产物：
  描述：

  辛酸乙酯 在 对甲苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 ethyl diazoheptanate
  参考文献：
  名称：

  通过化学选择性卡宾插入和环化级联轻松获得 C-取代的哌嗪-2-酮和米安色林衍生物

  摘要：

  将不对称二胺化学选择性 N-H 插入卡宾是一个长期存在的挑战。描述了一种简单的铜催化合成C-取代哌嗪酮的策略，使用容易获得的重氮化合物和 1,2-二胺。该反应通过化学选择性卡宾插入亲核性相对较低的胺进行，然后瞬时环化。该方案进一步扩展以获取不含 NH 的哌嗪酮，并合成米安色林衍生物。

  DOI：

  10.1039/d4cc00959b

文献信息

• Synthesis and Characterization of Donor–Acceptor Iron Porphyrin Carbenes and Their Reactivities in N–H Insertion and Related Three-Component Reaction
  作者：Chaoqun Ma、Shang Wang、Yuan Sheng、Xiao-Li Zhao、Dong Xing、Wenhao Hu

  DOI：10.1021/jacs.2c12155

  日期：2023.3.8

  transformations lacks direct evidence. Here we report the synthesis and NMR characterization of several donor–acceptor IPC complexes from iron porphyrin and corresponding donor–acceptor diazo compounds. The X-ray crystal structure of an IPC complex derived from a morpholine-substituted diazo amide was obtained. The carbene transfer reactivities of those IPCs were tested by the N–H insertion reactions

  铁卟啉卡宾 (IPC) 已被广泛认为是各种铁卟啉催化的卡宾转移反应中的活性中间体。虽然供体-受体重氮化合物经常用于此类转化，但对供体-受体 IPC 的结构和反应性的探索较少。迄今为止，尚未报道供体-受体 IPC 复合物的晶体结构，因此，IPC 中介参与此类转化缺乏直接证据。在这里，我们报告了来自铁卟啉和相应的供体-受体重氮化合物的几种供体-受体 IPC 复合物的合成和 NMR 表征。获得了衍生自吗啉取代的重氮酰胺的 IPC 复合物的 X 射线晶体结构。这些 IPC 的卡宾转移反应性通过与苯胺或吗啉的 N-H 插入反应以及与苯胺和 γ,δ-不饱和 α-酮酯的基于铵叶立德中间体的亲电捕获的三组分反应来测试。基于这些结果，IPC 被确定为铁卟啉催化的供体-受体重氮化合物卡宾转移反应的真正中间体。
• Stereoselective Palladium-Catalyzed Hiyama Cross-Coupling Reaction of Tetrasubstituted <i>gem</i>-Difluoroalkenes
  作者：Min Li、Gavin Chit Tsui

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c04037

  日期：2024.1.12

  We herein describe a diastereoselective Pd(0)-catalyzed Hiyama cross-coupling reaction of gem-difluoroalkenes. The use of organosilicon reagents in this reaction is advantageous over other organometallic reagents by allowing the introduction of a wide range of functional groups, including challenging alkyl groups. Also conveniently, the additive TBAF was not required for (hetero)aryl-substituted difluoroalkenes

  我们在此描述了偕二氟烯烃的非对映选择性Pd(0)催化的Hiyama交叉偶联反应。在该反应中使用有机硅试剂比其他有机金属试剂更有优势，因为它允许引入各种官能团，包括具有挑战性的烷基。同样便利的是，(杂)芳基取代的二氟烯烃不需要添加剂TBAF。
• Regitz,M.; Menz,F., Chemische Berichte, 1968, vol. 101, # 8, p. 2622 - 2632
  作者：Regitz,M.、Menz,F.

  DOI：——

  日期：——
• DeAngelis, Andrew; Dmitrenko, Olga; Yap, Glenn P. A., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 7230 - 7231
  作者：DeAngelis, Andrew、Dmitrenko, Olga、Yap, Glenn P. A.、Fox, Joseph M.

  DOI：——

  日期：——
• Rhodium(II)-Catalyzed Enantioselective C−H Functionalization of Indoles
  作者：Andrew DeAngelis、Valerie W. Shurtleff、Olga Dmitrenko、Joseph M. Fox

  DOI：10.1021/ja1093309

  日期：2011.2.16

  A catalytic, enantioselective method for the C-H functionalization of indoles by diazo compounds has been achieved. With catalytic amounts of Rh-2(S-NTTL)(4), the putative Rh-carbene intermediates from alpha-alkyl-alpha-diazoesters react with indoles at C(3) to provide alpha-alkyl-alpha-indolylacetates in high yield and enantioselectivity. From DFT calculations, a mechanism is proposed that involves a Rh-ylide intermediate with oxocarbenium character.