N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N',N'-dimethylpropane-1,3-diamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N',N'-dimethylpropane-1,3-diamine
• 英文别名: N,N-dimethyl-N',N'-bis(pyridin-2-ylmethyl)propane-1,3-diamine
• 化学式: C₁₇H₂₄N₄
• 分子量: 284.404
• InChiKey: RLZTWSZRDKLBJX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N',N'-dimethylpropane-1,3-diamine 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [Co^III(N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N',N'-dimethylpropane-1,3-diamine)(OOH)(CH₃CN)]²⁺
  参考文献：
  名称：

  通过钴（III）-氢过氧中间体通过钴（II）催化剂进行一步式苯羟基化

  摘要：

  已经合成了4N四齿配体的钴（II）配合物，并已表征为一步合成苯酚的催化剂。配合物的分子结构显示出方形金字塔形和三角形双锥体之间的几何形状（τ，0.49–0.88），Co–N胺和Co–N Py的键距分别为2.104–2.254Å和2.043–2.099Å。与乙腈中的Ag / Ag +相比，该复合物表现出的Co 2+ / Co 3+氧化还原电位约为0.489–0.500V 。H 2 O 2络合物催化苯的羟基化（30％）并选择性地提供苯酚作为主要产物。在60°C时，苯酚的最大收率可达29％，周转数（TON）为286，在25°C时，收率可达19％，TON值为191。迄今为止，这是使用钴（II）配合物作为催化剂报道的最高催化性能。该芳族羟基化大概是通过钴（III）-氢过氧化物进行的，其特征在于ESI-MS，振动和电子光谱方法。关键中间体[（L）Co III（OOH）] 2+的形成伴随着特征性的O→C

  DOI：

  10.1039/c9cy02601k
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2-甲醛 、 N,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷 在 三乙酰氧基硼氢化钠 作用下， 以36%的产率得到N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N',N'-dimethylpropane-1,3-diamine
  参考文献：
  名称：

  具有一系列三脚胺配体的铜配合物的合成与表征

  摘要：

  摘要合成了一系列具有三足胺配体的铜配合物，并对其结构进行了表征。使用停止流技术研究了该系列的铜（I）配合物对双氧的反应性。对于大多数配合物，没有检测到“二氧加合物”配合物作为中间体。在我们的研究过程中，发现与配体3,3'-二甲基氨基丙基-（2-甲基亚吡啶基）-胺（Me4-p33）形成的铜（II）络合物结晶为双核络合物[Cu（Me4-p3H3 ）OH] 2（ClO4）4，可以对其进行结构表征。有趣的是，事实证明，两个桥连的氢氧根离子以晶体形式完整无缺，而两个配体的两个胺臂被质子化。进行DFT计算以更好地了解此复杂系统在解决方案中的行为。溶液中两个以上胺配体臂的进一步质子化是可能的，但仍将桥接的氢氧根离子保持在固态。可以使相关的铜（II）配合物系统结晶，该系统包含配位的碳酸根阴离子和质子化的胺臂。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2018.11.032

文献信息

• One step phenol synthesis from benzene catalysed by nickel(<scp>ii</scp>) complexes
  作者：Sethuraman Muthuramalingam、Karunanithi Anandababu、Marappan Velusamy、Ramasamy Mayilmurugan

  DOI：10.1039/c9cy01471c

  日期：——

  characterized as efficient catalysts for the hydroxylation of benzene using H2O2. All the complexes exhibited Ni2+ → Ni3+ oxidation potentials of around 0.966–1.051 V vs. Ag/Ag+ in acetonitrile. One of the complexes has been structurally characterized and adopted an octahedral coordination geometry around the nickel(II) center. The complexes catalysed direct benzene hydroxylation using H2O2 as an oxygen

  已经合成了N 4配体的镍（II）配合物，并表征为使用H 2 O 2进行苯羟基化的有效催化剂。与乙腈中的Ag / Ag +相比，所有络合物均显示出约0.966–1.051 V的Ni 2 + →Ni 3+氧化电位。其中一种配合物的结构已得到表征，并采用了围绕镍（II）中心的八面体配位几何形状。配合物使用H 2 O 2催化直接苯羟基化作为一种氧源，苯酚的含量高达41％，周转数（TON）为820。这是迄今为止使用0.05 mol％的催化剂负载量和5当量的H 2 O 2达到苯羟基化的最高催化效率。苯的羟基化反应可能通过关键的中间体双（μ-氧代）dinickel（III）进行，该化合物通过HR-MS，振动和电子光谱方法对几乎所有配合物进行了表征。关键中间体的形成常数计算为5.61-9.41×10个-2小号-1由以下的外观的氧代-对-镍（III）约406–413 nm的LMCT波段。发现中间体的寿命很短（t
• Synthesis and characterization of copper complexes with a series of tripodal amine ligands
  作者：Frank Mehlich、Asha E. Roberts、Marion Kerscher、Peter Comba、Geoffrey A. Lawrance、Christian Würtele、Jonathan Becker、Siegfried Schindler

  DOI：10.1016/j.ica.2018.11.032

  日期：2019.2

  Abstract A series of copper complexes with tripodal amine ligands was synthesized and structurally characterized. The copper(I) complexes of this series were investigated in regard to their reactivity towards dioxygen using stopped-flow techniques. For most complexes no “dioxygen adduct” complexes as intermediates could be detected. During the course of our investigations it was observed that the copper(II)

  摘要合成了一系列具有三足胺配体的铜配合物，并对其结构进行了表征。使用停止流技术研究了该系列的铜（I）配合物对双氧的反应性。对于大多数配合物，没有检测到“二氧加合物”配合物作为中间体。在我们的研究过程中，发现与配体3,3'-二甲基氨基丙基-（2-甲基亚吡啶基）-胺（Me4-p33）形成的铜（II）络合物结晶为双核络合物[Cu（Me4-p3H3 ）OH] 2（ClO4）4，可以对其进行结构表征。有趣的是，事实证明，两个桥连的氢氧根离子以晶体形式完整无缺，而两个配体的两个胺臂被质子化。进行DFT计算以更好地了解此复杂系统在解决方案中的行为。溶液中两个以上胺配体臂的进一步质子化是可能的，但仍将桥接的氢氧根离子保持在固态。可以使相关的铜（II）配合物系统结晶，该系统包含配位的碳酸根阴离子和质子化的胺臂。
• Benzene Hydroxylation by Bioinspired Copper(II) Complexes: Coordination Geometry versus Reactivity
  作者：Sethuraman Muthuramalingam、Karunanithi Anandababu、Marappan Velusamy、Ramasamy Mayilmurugan

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b03676

  日期：2020.5.4

  Cu-Namine bonds (2.01-2.148 Å). Also, their Cu-O (Cu-Owater, 1.988 Å; Cu-Otriflate, 2.33 Å) bond distances are slightly varied. All of the complexes exhibited Cu2+ → Cu+ redox couples in acetonitrile, where the redox potentials of TBP-based complexes (-0.251 to -0.383 V) are higher than those of SP-based complexes (-0.450 to -0.527 V). The d-d bands around 582-757 nm and axial patterns of electron paramagnetic

  已经研究了一系列由N4-三脚架和空间拥挤的二氮杂环庚烷为基础的配体的生物启发的铜（II）配合物，作为芳族CH键功能化的催化剂。基于三脚架配体的配合物在铜（II）中心周围呈现出扭曲的三角双锥体（TBP）几何形状（τ，0.70）。然而，基于二氮杂环庚烷-配体的络合物采用方形-金字塔形（SP）几何形状（τ，0.037）。Cu-NPy键（2.003-2.096Å）几乎相同，并且比Cu-Namine键（2.01-2.148Å）短。而且，它们的Cu-O（Cu-Owater，1.988Å； O-triflate铜，2.33Å）键距略有变化。所有复合物在乙腈中均表现出Cu2 +→Cu +氧化还原对，其中基于TBP的复合物的氧化还原电势（-0.251至-0.383 V）高于基于SP的复合物的氧化还原电势（-0.450至-0.527 V）。582-757 nm附近的dd波段和电子顺磁共振波谱的轴向图[g∥，2
• Nickel(II) Complexes of Tripodal Ligands as Catalysts for Fixation of Atmospheric CO ₂ as Organic Carbonates
  作者：Sethuraman Muthuramalingam、Marappan Velusamy、Swati Singh Rajput、Mehboob Alam、Ramasamy Mayilmurugan

  DOI：10.1002/asia.202201204

  日期：2023.3.14

  Novel nickel(II)-N4 complexes are reported as highly efficient catalysts for the green conversion of CO2 into five-membered cyclic carbonates with superior selectivity under 1 atm air/CO2 at room temperature.

  据报道，新型镍 (II)-N 4配合物是在室温下 1 atm 空气/CO 2条件下将 CO 2绿色转化为五元环状碳酸酯的高效催化剂，具有优异的选择性。
• Mechanistic studies on catalytic alkane oxidation by Murahashi's O₂/copper(<scp>ii</scp>)/aldehyde system
  作者：Kohei Yamaguchi、Yuya Uemura、Hideki Sugimoto、Rin Ito、Yuma Morimoto、Shinobu Itoh

  DOI：10.1039/d3cy00944k

  日期：——

  (ketone) in a 1 : 1 ratio as the oxidation products. The acyloxyl intermediate RC(O)O˙ also reacts with RCHO to give carboxylic acid RC(O)OH and RC(O)˙, constructing the catalytic cycle. The role of copper(II) ions in the above catalytic process is also investigated using a series of copper(II) complexes. Furthermore, Murahashi's system was adopted in the catalytic oxidation of methane.

  Murahashi 的 O 2 /铜( II )/醛体系催化烷烃羟基化的机理研究表明，醛 (RCHO) 通过产生 O 2 的酰基自由基中间体 (RC(O)˙) 的自氧化涉及如下：催化循环的起始步骤。生成的RC(O)˙被O 2捕获，得到酰基过氧自由基中间体RC(O)OO˙，其可以与另一个RCHO反应生成加合物中间体RC(O)OOC(R)(H)O˙。该中间体随后的 O-O 键均裂将得到酰氧基中间体 RC(O)O˙ 和 RCOOH，其中前者充当从烷烃底物 (R 1 R 2 CH2 ; R 1和R 2为烷基或氢原子，得到R 1 R 2 CH˙。生成的R 1 R 2 CH˙与O 2反应生成烷基过氧自由基中间体R 1 R 2 CHOO˙，再进行Russell反应生成R 1 R 2 CHOH（醇）和R 1 R 2 CO（酮）以 1:1 的比例作为氧化产物。酰氧基中间体RC(O)O˙也与RCHO反应生成羧