3-tert-butyl-4-(phenyl-3-nitronylnitroxide)-o-catechol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-tert-butyl-4-(phenyl-3-nitronylnitroxide)-o-catechol
• 化学式: C₂₃H₃₁N₂O₄
• 分子量: 399.51
• InChiKey: UZZPOGVXESTSMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.54
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  89.67
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)platinum(II) 、 3-tert-butyl-4-(phenyl-3-nitronylnitroxide)-o-catechol 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 以48%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  电荷分离激发态寿命的波函数控制

  摘要：

  激发态过程的控制对于越来越多的重要设备技术至关重要，包括显示器、光催化剂、太阳能转换设备、光伏和光子学。然而，电子激发态寿命和特性的操纵和控制仍然是分子科学家面临的挑战。在此，我们展示了基态和瞬态吸收光谱的结果，因为它们与激发态寿命的磁交换控制有关。我们描述了一种控制这些激发态寿命的新机制，该机制涉及改变稳定的有机自由基与电荷分离激发态的开壳构型中存在的未配对电子之间的磁交换相互作用。具体来说，我们表明，基于激发态自旋之间成对磁交换相互作用的先验知识，可以以可预测的方式控制激发态寿命。这些磁交换耦合以将不同程度的自旋禁止引入激发态和电子基态之间的非辐射衰减通道的方式影响激发态电子结构。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13011
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-2-叔丁基苯酚 在 四(三苯基膦)钯 、 碘 、 potassium carbonate 、 维生素 C 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 70.25h， 生成 3-tert-butyl-4-(phenyl-3-nitronylnitroxide)-o-catechol
  参考文献：
  名称：

  交叉共轭 D–B–A 双基中的电子和交换耦合：量子干涉效应的机械意义

  摘要：

  对 Tp(Cum,Me)Zn(SQ-m-Ph-NN) (1-meta) 供体-桥-受体 (DBA) 进行了变温 EPR 光谱、电子吸收光谱和磁化率测量的组合) 双自由基，具有交叉共轭间亚苯基 (m-Ph) 桥和自旋单线态基态。实验结果已经在详细的键合和激发态计算的背景下进行了解释，以了解 1-meta 的激发态电子结构。结果揭示了对这种交叉共轭 DBA 双自由基中基态单线态-三重态分裂的重要激发态贡献，有助于我们理解交叉共轭分子中的电子耦合，特别是量子干涉效应。与共轭异构体相比，这是具有对亚苯基桥的 DBA 双自由基，将单个低位单激发 D→A 型构型混合到交叉共轭 DBA 双自由基基态中，对基态磁交换相互作用的贡献可以忽略不计。相反，由 Ph-NN (HOMO) → Ph-NN (LUMO) 单电子促进形成的激发态在构型上混合到 m-Ph 桥接 DA 双自由基的基态中。这导致双（动态）自旋极化机制成为

  DOI：

  10.1021/ja405354x

文献信息

• Wave Function Control of Charge-Separated Excited-State Lifetimes
  作者：Christopher R. Tichnell、David R. Daley、Benjamin W. Stein、David A. Shultz、Martin L. Kirk、Evgeny O. Danilov

  DOI：10.1021/jacs.8b13011

  日期：2019.3.6

  to magnetic exchange control of excited-state lifetimes. We describe a novel mechanism for controlling these excited-state lifetimes that involves varying the magnetic exchange interaction between a stable organic radical and the unpaired electrons present in the open-shell configuration of a charge-separated excited state. Specifically, we show that the excited-state lifetime can be controlled in a

  激发态过程的控制对于越来越多的重要设备技术至关重要，包括显示器、光催化剂、太阳能转换设备、光伏和光子学。然而，电子激发态寿命和特性的操纵和控制仍然是分子科学家面临的挑战。在此，我们展示了基态和瞬态吸收光谱的结果，因为它们与激发态寿命的磁交换控制有关。我们描述了一种控制这些激发态寿命的新机制，该机制涉及改变稳定的有机自由基与电荷分离激发态的开壳构型中存在的未配对电子之间的磁交换相互作用。具体来说，我们表明，基于激发态自旋之间成对磁交换相互作用的先验知识，可以以可预测的方式控制激发态寿命。这些磁交换耦合以将不同程度的自旋禁止引入激发态和电子基态之间的非辐射衰减通道的方式影响激发态电子结构。
• Electronic and Exchange Coupling in a Cross-Conjugated D–B–A Biradical: Mechanistic Implications for Quantum Interference Effects
  作者：Martin L. Kirk、David A. Shultz、Daniel E. Stasiw、Diana Habel-Rodriguez、Benjamin Stein、Paul D. Boyle

  DOI：10.1021/ja405354x

  日期：2013.10.2

  excited-state electronic structure of 1-meta. The results reveal important excited-state contributions to the ground-state singlet-triplet splitting in this cross-conjugated D-B-A biradical that contribute to our understanding of electronic coupling in cross-conjugated molecules and specifically to quantum interference effects. In contrast to the conjugated isomer, which is a D-B-A biradical possessing

  对 Tp(Cum,Me)Zn(SQ-m-Ph-NN) (1-meta) 供体-桥-受体 (DBA) 进行了变温 EPR 光谱、电子吸收光谱和磁化率测量的组合) 双自由基，具有交叉共轭间亚苯基 (m-Ph) 桥和自旋单线态基态。实验结果已经在详细的键合和激发态计算的背景下进行了解释，以了解 1-meta 的激发态电子结构。结果揭示了对这种交叉共轭 DBA 双自由基中基态单线态-三重态分裂的重要激发态贡献，有助于我们理解交叉共轭分子中的电子耦合，特别是量子干涉效应。与共轭异构体相比，这是具有对亚苯基桥的 DBA 双自由基，将单个低位单激发 D→A 型构型混合到交叉共轭 DBA 双自由基基态中，对基态磁交换相互作用的贡献可以忽略不计。相反，由 Ph-NN (HOMO) → Ph-NN (LUMO) 单电子促进形成的激发态在构型上混合到 m-Ph 桥接 DA 双自由基的基态中。这导致双（动态）自旋极化机制成为