3-pivaloyl-5-methoxyindole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-pivaloyl-5-methoxyindole
• 英文别名: 1-(5-methoxy-1H-indol-3-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂
• mdl: MFCD11211538
• 分子量: 231.294
• InChiKey: XYGWFWJYBZBLQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.357
• 拓扑面积：
  42.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-pivaloyl-5-methoxyindole 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 sodium hydride 、 silver carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 mineral oil 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-(1-benzyl-5-methoxy-3-pivaloyl-1H-indol-4-yl)butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  弱配位使吲哚与烯丙醇的可切换C4-烯基化和烷基化成为可能。

  摘要：

  在Rh催化下，通过切换添加剂或引导基团，使用易于获得的烯丙醇，可实现弱的羰基配位，促进C4 CH位处吲哚的烯基化和烷基化之间的可调反应性。独特的位点选择性，官能团耐受性和后期修饰是重要的实用功能。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04612
• 作为产物：
  描述：

  5-甲氧基吲哚 、 三甲基乙酸酐 在 yttrium(III) trifluoromethanesulfonate 作用下， 反应 0.08h， 以79%的产率得到3-pivaloyl-5-methoxyindole
  参考文献：
  名称：

  A Simple, Effective, Green Method for the Regioselective 3-Acylation of Unprotected Indoles

  摘要：

  开发了一种快速且绿色方法，用于吲哚3-位选择性酰化而无需保护NH位置。该方法基于使用酸酐的Friedel-Crafts酰化反应。经过优化，发现使用催化量的Y(OTf)3和市售离子液体[BMI]BF4(1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐)作为溶剂效果最佳。反应在单模微波辐射下非常短的时间内完成。该催化剂可重复使用多达四次而不会明显损失活性。研究了一系列取代吲哚作为底物，并合成了十三种新化合物。

  DOI：

  10.3390/molecules201019605

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Site-Selective Coupling of Indoles with Diazo Esters: C4-Alkylation versus C2-Annulation
  作者：Xiaohong Chen、Guangfan Zheng、Yunyun Li、Guoyong Song、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03099

  日期：2017.11.17

  A Rh(III)-catalyzed site-selective C–H activation of C(3)-functionalized indoles in a coupling with diazo esters has been realized with carbonyl as a weakly coordinating group. The coupling selectivity is dictated by the temperature and additives, affording either C4-alkylated indoles or C2-annulated lactones in moderate to excellent efficiency.

  用羰基作为弱配位基团，已经实现了Rh（III）催化的C（3）-官能化的吲哚与重氮酯偶联的位点C–H活化。偶联选择性由温度和添加剂决定，可以中等至极好的效率提供C4烷基化的吲哚或C2环化的内酯。
• 10.1021/acs.joc.3c01845
  作者：Banjare, Shyam Kumar、Afreen, Saista、Kong, Wang-Yeuk、Guo, Wentao、Nanda, Tanmayee、Das Adhikari, Gopal Krushna、Preeyanka, Naupada、Tantillo, Dean J.、Ravikumar, Ponneri C.

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01845

  日期：——
• A Simple, Effective, Green Method for the Regioselective 3-Acylation of Unprotected Indoles
  作者：Phuong Tran、Hai Tran、Poul Hansen、Mai Do、Thach Le

  DOI：10.3390/molecules201019605

  日期：——

  A fast and green method is developed for regioselective acylation of indoles in the 3-position without the need for protection of the NH position. The method is based on Friedel-Crafts acylation using acid anhydrides. The method has been optimized, and Y(OTf)3 in catalytic amounts is found to be the best catalyst together with the commercially available ionic liquid [BMI]BF4 (1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoro-borate) as solvent. The reaction is completed in a very short time using monomode microwave irradiation. The catalyst can be reused up to four times without significant loss of activity. A range of substituted indoles are investigated as substrates, and thirteen new compounds have been synthesized.

  开发了一种快速且绿色方法，用于吲哚3-位选择性酰化而无需保护NH位置。该方法基于使用酸酐的Friedel-Crafts酰化反应。经过优化，发现使用催化量的Y(OTf)3和市售离子液体[BMI]BF4(1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐)作为溶剂效果最佳。反应在单模微波辐射下非常短的时间内完成。该催化剂可重复使用多达四次而不会明显损失活性。研究了一系列取代吲哚作为底物，并合成了十三种新化合物。
• Weak Coordination Enabled Switchable C4-Alkenylation and Alkylation of Indoles with Allyl Alcohols
  作者：Sourav Pradhan、Manmath Mishra、Pinaki Bhusan De、Sonbidya Banerjee、Tharmalingam Punniyamurthy

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04612

  日期：2020.3.6

  coordination facilitated tunable reactivity between alkenylation and alkylation of indoles at the C4 C-H site is presented using readily accessible allylic alcohols in the presence of Rh catalysis by switching the additives or directing group. Exclusive site selectivity, functional group tolerance, and late-stage modifications are the important practical features.

  在Rh催化下，通过切换添加剂或引导基团，使用易于获得的烯丙醇，可实现弱的羰基配位，促进C4 CH位处吲哚的烯基化和烷基化之间的可调反应性。独特的位点选择性，官能团耐受性和后期修饰是重要的实用功能。