1-[2-((S)-1-hydroxy-4-methyl-2-pentanylamino)-2-oxoethyl]-3-benzylimidazolium chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 英文名称: 1-[2-((S)-1-hydroxy-4-methyl-2-pentanylamino)-2-oxoethyl]-3-benzylimidazolium chloride
• 英文别名: 1-[2-((S)-1-hydroxy-4-methyl-2-pentanylamino)-2-oxoethyl]-3-benzyl-1H-benzimidazol-3-ium chloride；2-(3-benzylbenzimidazol-3-ium-1-yl)-N-[(2S)-1-hydroxy-4-methylpentan-2-yl]acetamide;chloride
• 化学式: C₂₂H₂₈N₃O₂*Cl
• 分子量: 401.936
• InChiKey: RJVMBNQLZTTXFT-FYZYNONXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  58.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 1-[2-((S)-1-hydroxy-4-methyl-2-pentanylamino)-2-oxoethyl]-3-benzylimidazolium chloride 在 silver(l) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 以89%的产率得到C₃₀H₃₉ClIrN₃O₂
  参考文献：
  名称：

  在室温下由易于获得的 N-杂环卡宾-Ir 络合物催化的酮的对映选择性氢化硅烷化

  摘要：

  从手性α-氨基酸衍生物如β-氨基醇合成了一系列功能化的唑鎓化合物。由此获得的羟基-酰胺官能化的唑盐与 Ag2O 反应得到 N-杂环卡宾-Ag (NHC-Ag) 配合物。随后用[IrCl(cod)] 2 处理所得的银化合物产生单齿IrCl(cod)(NHC)，其在空气中稳定。NHC-Ir 复合物在环境条件下使用 (EtO)2MeSiH 促进了酮的有效不对称氢化硅烷化。发现含有异丁基立体定向基团的手性配体是所检查的功能化 NHC-Ir 配合物的最佳配体。发现催化剂ee和产物ee之间存在线性关系。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402279
• 作为产物：
  描述：

  L-亮氨醇 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-[2-((S)-1-hydroxy-4-methyl-2-pentanylamino)-2-oxoethyl]-3-benzylimidazolium chloride
  参考文献：
  名称：

  在室温下由易于获得的 N-杂环卡宾-Ir 络合物催化的酮的对映选择性氢化硅烷化

  摘要：

  从手性α-氨基酸衍生物如β-氨基醇合成了一系列功能化的唑鎓化合物。由此获得的羟基-酰胺官能化的唑盐与 Ag2O 反应得到 N-杂环卡宾-Ag (NHC-Ag) 配合物。随后用[IrCl(cod)] 2 处理所得的银化合物产生单齿IrCl(cod)(NHC)，其在空气中稳定。NHC-Ir 复合物在环境条件下使用 (EtO)2MeSiH 促进了酮的有效不对称氢化硅烷化。发现含有异丁基立体定向基团的手性配体是所检查的功能化 NHC-Ir 配合物的最佳配体。发现催化剂ee和产物ee之间存在线性关系。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402279
• 作为试剂：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 di-n-butylzinc 在 copper acetylacetonate 、 1-[2-((S)-1-hydroxy-4-methyl-2-pentanylamino)-2-oxoethyl]-3-benzylimidazolium chloride 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 为溶剂， 生成 (R)-3-butylcyclohexanone 、 (S)-3-butylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  A new approach to switching of enantioselectivity in NHC–Cu-catalyzed conjugate addition of alkylzincs to cyclic enones

  摘要：

  在Cu(OTf)2与由(S)-亮氨醇衍生的氮杂盐配合催化的乙基锌对2-环己烯-1-酮的共轭加成反应中，生成了相应的(S)-加成产物；而使用Cu(acac)2与相同配体配合时，主要生成了(R)-加成产物。

  DOI：

  10.1039/b916103a

文献信息

• Chiral N-heterocyclic carbene iridium catalyst for the enantioselective hydrosilane reduction of ketones
  作者：Yoshiki Manabe、Kanako Shinohara、Hanako Nakamura、Hiro Teramoto、Satoshi Sakaguchi

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.05.020

  日期：2016.9

  NHC–Ag complex derived from N -(1-naphthalenylmethyl)-substituted benzimidazolium salt L12 , affording the corresponding alcohol in 92% yield and with 92% ee. Moreover, the evaluation of an Ir catalyst precursor showed that cationic [Ir(cod) 2 ]BF 4 complex could be used. Furthermore, the introduction of a chiral hydroxyamide side arm into the benzimidazolium salt was critical for the successful design of

  摘要 已开发了在室温下原位生成的 N-杂环卡宾 (NHC) Ir 配合物催化 (EtO) 2 MeSiH 对酮的对映选择性还原。在不对称氢化硅烷化反应中合成并筛选了一系列苯并咪唑盐。结果，[IrCl(cod)] 2 和 N-(1-萘基甲基)-取代的苯并咪唑盐 L12 衍生的 NHC-Ag 络合物的组合催化体系有效地还原苯丙酮，以 92% 的收率得到相应的醇，并且具有 92% 的 ee。此外，对Ir催化剂前体的评估表明可以使用阳离子[Ir(cod) 2 ]BF 4 络合物。此外，在苯并咪唑盐中引入手性羟基酰胺侧臂对于 NHC 配体的成功设计至关重要。
• Reversal of Stereoselectivity in the Cu-Catalyzed Conjugate Addition Reaction of Dialkylzinc to Cyclic Enone in the Presence of a Chiral Azolium Compound
  作者：Naoatsu Shibata、Masaki Okamoto、Yuko Yamamoto、Satoshi Sakaguchi

  DOI：10.1021/jo101147p

  日期：2010.8.20

  Reversal of enantioselectivity in a Cu-catalyzed asymmetric conjugate addition reaction of dialkylzinc to cyclic enone with use of the same chiral ligand was successfully achieved. The reaction of 2-cyclohexen-1-one (30) with Et2Zn catalyzed by Cu(OTf)2 in the presence of an azolium salt derived from a chiral β-amino alcohol gave (S)-3-ethylcyclohexanone (31) in good enantioselectivity. Among a series

  通过使用相同的手性配体，成功实现了二烷基锌与环烯酮在Cu催化的不对称共轭加成反应中对映选择性的逆转。在手性β-氨基醇衍生的盐存在下，Cu（OTf）2催化2-环己烯-1-酮（30）与Et 2 Zn的反应，得到（S）-3-乙基环己酮（31）具有良好的对映选择性。在所研究的一系列手性偶氮化合物中，发现在立体异构中心同时具有叔丁基和在偶氮环上具有苄基取代基的苯并咪唑鎓盐（10）是Cu（OTf）2中配体的最佳选择。-催化反应。当通过使用苯并咪唑鎓衍生物而不是咪唑鎓衍生物进行反应时，观察到良好的对映选择性。还研究了偶氮环上取代基对反应立体选择性的影响。另外，由Cu（OTf）2结合衍生自（S）-亮氨酸甲酯的重氮化合物催化的反应结果，发现手性配体中的羟基侧链可能对烯醇的对映体控制至关重要。共轭加成反应。另一方面，从铜种类的筛选试验中发现，通过使30与Et 2反应来实现对映选择性的逆转。在具有相同配体前体的
• Tridentate, anionic tethered N-heterocyclic carbene of Pd(II) complexes
  作者：Satoshi Sakaguchi、Miaki Kawakami、Justin O’Neill、Kyung Soo Yoo、Kyung Woon Jung

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.10.011

  日期：2010.1

  The synthesis of a series of azolium salts such as azolium iodides and chlorides having both N-anionic functional group and N-alkyl group have been developed. Reaction of azolium iodides or chlorides with Ag2O gave the corresponding NHC–Ag complexes. It was found that the resulting NHC–Ag complexes derived from azolium iodides or chlorides differ in their physical properties. The azolium chlorides

  已经开发了一系列同时具有N-阴离子官能团和N-烷基基团的偶氮盐，例如碘化偶氮和氯化物。碘化偶氮或氯化物与Ag 2 O的反应生成了相应的NHC-Ag络合物。发现由碘化偶氮或氯化物衍生的NHC-Ag复合物的物理性质不同。氯化偶氮盐和碘化偶氮盐已成功转化为NHC-Ag络合物，随后与PdCl 2（CH 3 CN）2反应生成阴离子a酸盐/ NHC-Pd络合物。因此，可以从苯并咪唑鎓盐和咪唑鎓盐中获得各种NHC-Pd络合物。
• Enantioselective catalytic hydrosilylation of propiophenone with a simple combination of a cationic iridium complex and a chiral azolium salt
  作者：Hiro Teramoto、Satoshi Sakaguchi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.09.001

  日期：2018.11

  investigation of the reaction progress as a function of time revealed that an iridium species, which was generated after 5 h of reaction time, catalyzed the stereoselective reduction with almost perfect facial selection of the ketone. An attempt to obtain a catalytic active species from the reaction of [Ir(cod)2]BF4 and chiral azolium salt has been made. The newly obtained iridium species promoted the

  这项研究旨在为使用催化量的[Ir（cod）2 ] BF 4和手性偶氮盐开发酮的对映选择性氢化硅烷化提供一个简单的程序。以前，催化不对称氢化硅烷化反应使用了定义明确的金属-N-杂环卡宾（NHC）配合物。所提出的方法具有避免制备NHC金属物质的重要优点。评价了一些反应参数，包括还原剂的量，溶剂，催化剂的负载量和配体结构。此外，对反应进程随时间变化的研究表明，在反应时间5小时后产生的铱物种催化了立体选择性还原反应，几乎完全选择了酮。已尝试从[Ir（cod）2 ] BF 4与手性偶氮盐的反应中获得催化活性物质。新获得的铱物质以高收率和对映选择性促进了酮的氢化硅烷化。
• Enantioselective Hydrosilylation of Ketones Catalyzed by a Readily Accessible N-Heterocyclic Carbene-Ir Complex at Room Temperature
  作者：Kanako Shinohara、Shun Kawabata、Hanako Nakamura、Yoshiki Manabe、Satoshi Sakaguchi

  DOI：10.1002/ejoc.201402279

  日期：2014.9

  complexes. Subsequent treatment of the resulting silver compound with [IrCl(cod)]2 yielded monodentate IrCl(cod)(NHC), which was stable in air. The NHC–Ir complex facilitated efficient asymmetric hydrosilylation of ketones using (EtO)2MeSiH under ambient conditions. A chiral ligand containing an isobutyl stereodirecting group was found to be the best ligand for the functionalized NHC–Ir complexes that were

  从手性α-氨基酸衍生物如β-氨基醇合成了一系列功能化的唑鎓化合物。由此获得的羟基-酰胺官能化的唑盐与 Ag2O 反应得到 N-杂环卡宾-Ag (NHC-Ag) 配合物。随后用[IrCl(cod)] 2 处理所得的银化合物产生单齿IrCl(cod)(NHC)，其在空气中稳定。NHC-Ir 复合物在环境条件下使用 (EtO)2MeSiH 促进了酮的有效不对称氢化硅烷化。发现含有异丁基立体定向基团的手性配体是所检查的功能化 NHC-Ir 配合物的最佳配体。发现催化剂ee和产物ee之间存在线性关系。