3,3,5-trimethyl-5-hexen-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3,5-trimethyl-5-hexen-2-one
• 英文别名: 3,3,5-trimethyl-5-hexene-2-one；3,3-dimethyl-5-methyl-5-hexen-2-one；3,3,5-trimethylhex-5-en-2-one
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: UNIXJFUNANRDBQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3,5-trimethyl-5-hexen-2-one 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过串联的TMTU-共催化的Pauson-Khand反应和6π电环化反应（TMTU =四甲基硫脲）来精确合成前四氟醚核

  摘要：

  由易于获得的前体以最少的步骤数进行合成，并以区域和立体化学控制来合成应变多环系统，这是一个重要的合成挑战。在本文中，我们报道了由Co-TMTU（四甲基硫脲）催化的Pauson-Khand（PK）和6π-电环化反应组成的串联反应，该反应形成了高应力的前硅过酚醇核。已开发的化学方法已应用于4- Epi -presilphiperfolan- 8-ol和7- epi -presilphiperfolan-1-ol的总合成中。

  DOI：

  10.1002/chem.201605438
• 作为产物：
  描述：

  在 水 作用下， 生成 3,3,5-trimethyl-5-hexen-2-one
  参考文献：
  名称：

  将羰基化合物顺序插入锆-二烯络合物中的区域和立体化学

  摘要：

  组类型的Zr 4金属-二烯配合物（η-C 5 H ^ 5）2（S-顺式-二烯）和Zr（η-C 5 H ^ 5）2 - （S-反式-二烯）（二烯=丁二烯，发现异戊二烯，戊二烯及其衍生物）在连接的二烯的空间更拥挤的末端碳上与多种醛，酮，酯和酰胺进行区域选择性加成，得到（Z）-氧杂碳环环-4-庚烯。将羰基化合物进一步添加到生成的oxametallacycle中会导致（E）-1,3-dioxazircona-6-nonene结构，当前体恶唑烷并环庚烯在C（5）位置具有较小的氢基团时。高选择性，三组分，顺序添加首先通过用Zr（C 5 H 5）2（二烯）/酯，Zr（C 5 H 5）2（二烯/烯烃和Zr（ C 5 -H 5）2（二烯）/炔烃加合物。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)88041-6

文献信息

• Process for the preparation of polyunsaturated cyclic compounds
  申请人：Firmenich S.A.

  公开号：US04967033A1

  公开（公告）日：1990-10-30

  The polyunsaturated compounds of formula ##STR1## having two conjugated double bonds in the endo- and exo- positions of the pentagonal cycle indicated by the dotted lines, and wherein symbols R.sup.1 and R.sup.2, when taken separately, represent respectively a. a linear or brached C.sub.1 to C.sub.4 alkyl radical and b. an hydrogen atom or a methyl radical, or, when taken together with the carbon atoms to which they are bonded form a polymethylenic cycle such as indicated by the dotted line, containing from 5 to 12 carbon atoms, and symbol R.sup.3 stands for an hydrogen atom or a methyl radical, n being an integer equal to 0 or 1, which are useful intermediate products for the preparation of odoriferous macrocyclic ketones, are prepared according to a process comprising a vapor phase cyclization of an enone of formula ##STR2## wherein the dotted line and the symbols n, R.sup.1, R.sup.2 and R.sup.3 are defined as above, effected by means of a thermal treatment of said enone in the presence of a cyclization catalyst consisting of an aluminum, silicium, titanium or zirconium oxide.

  具有公式##STR1##的多不饱和化合物，在由虚线表示的五角环的内部和外部位置具有两个共轭双键，其中符号R.sup.1和R.sup.2，当分别取时，分别表示a.线性或支链C.sub.1到C.sub.4烷基基团和b.氢原子或甲基基团，或当与它们结合的碳原子形成所示的含有5到12个碳原子的多甲基环时，符号R.sup.3代表氢原子或甲基基团，n为等于0或1的整数，这些化合物是制备具有气味的大环酮的有用中间体产物，其制备方法包括通过在铝、硅、钛或锆氧化物的环化催化剂存在下，对上述公式##STR2##的烯酮进行蒸汽相环化，其中虚线和符号n，R.sup.1，R.sup.2和R.sup.3如上所定义。
• Procédé pour la préparation de composés cycliques polyinsaturés
  申请人：FIRMENICH SA

  公开号：EP0381964A1

  公开（公告）日：1990-08-16

  Les composés cycliques polyinsaturés de formule possédant deux doubles liaisons conjugées dans les positions endo- et exo- du cycle pentagonal indiquées par les lignes pointillées, et dans laquelle les symboles R¹ et R², pris séparément, représentent respectivement a. un radical alkyle linéaire ou ramifié de C₁ à C₄ et b. un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, ou, pris ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, forment un cycle polyméthylénique tel qu'indiqué par la ligne pointillée contenant de 5 à 12 atomes de carbone, et le symbole R³ représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, n étant égal à 0 ou 1, produits intermédiaire utiles pour la préparation de cétones macrocycliques odorantes, sont préparés par cyclisation en phase vapeur de cétones de formule dans laquelle la ligne pointillée et les symboles n, R¹, R², R³ ont le sens indiqué ci-­dessus, au moyen d'un traitement thermique en présence d'un catalyseur de cyclisation constitué par un oxyde d'aluminium, de silicium, de titane ou de zirconium.

  式中的多不饱和环状化合物 在虚线所示的五元环的内位和外位上有两个共轭双键，其中符号 R¹ 和 R² 分别代表 a. C₁ 至 C₄ 的直链或支链烷基和 b. 氢原子或甲基，或与它们所键合的碳原子一起形成一个如虚线所示的多亚甲基环。一个氢原子或一个甲基自由基，或与它们所键合的碳原子一起形成一个如虚线所示的含有 5 至 12 个碳原子的多亚甲基环，符号 R³ 代表一个氢原子或一个甲基自由基，n 等于 0 或 1。 其中虚线和符号 n、R¹、R²、R³ 的含义如上所示，在铝、硅、钛或锆的氧化物组成的环化催化剂存在下，通过热处理制备。
• Compounds effecting glucokinase
  申请人：AstraZeneca AB

  公开号：EP1568367B1

  公开（公告）日：2007-04-18
• US4967033A
  申请人：——

  公开号：US4967033A

  公开（公告）日：1990-10-30
• A Concise Synthesis of Presilphiperfolane Core through a Tandem TMTU-Co-Catalyzed Pauson-Khand Reaction and a 6π Electrocyclization Reaction (TMTU=Tetramethyl Thiourea)
  作者：Zichun Zhang、Yuanhe Li、Dandan Zhao、Yingdong He、Jianxian Gong、Zhen Yang

  DOI：10.1002/chem.201605438

  日期：2017.1.26

  The synthesis of strained polycyclic systems from readily available precursors with a minimum number of steps and with regio‐ and stereochemical control constitutes an important synthetic challenge. Herein, we report a tandem reaction comprising Co–TMTU (tetramethyl thiourea)‐catalyzed Pauson–Khand (PK) and 6π‐electrocyclization reactions for the formation of the highly strained core of presilphiperfolanols

  由易于获得的前体以最少的步骤数进行合成，并以区域和立体化学控制来合成应变多环系统，这是一个重要的合成挑战。在本文中，我们报道了由Co-TMTU（四甲基硫脲）催化的Pauson-Khand（PK）和6π-电环化反应组成的串联反应，该反应形成了高应力的前硅过酚醇核。已开发的化学方法已应用于4- Epi -presilphiperfolan- 8-ol和7- epi -presilphiperfolan-1-ol的总合成中。