(Z)-methyldiphenyl(styryl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-methyldiphenyl(styryl)silane
• 英文别名: methyl-diphenyl-[(Z)-2-phenylethenyl]silane
• 化学式: C₂₁H₂₀Si
• 分子量: 300.475
• InChiKey: JMDKAFXALVYFJZ-ZCXUNETKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.13
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯甲基硅烷 、 苯乙炔 在 羰基镁 作用下， 以 萘烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以87%的产率得到(Z)-methyldiphenyl(styryl)silane
  参考文献：
  名称：

  可见光引发的锰催化的炔烃E-选择性加氢硅烷化和加氢麦芽糖化反应

  摘要：

  已经开发了锰光催化硅烷中Si–H键的活化以进行炔烃的氢化硅烷化。温和的方案以高的区域选择性（抗-Markovnikov）和立体选择性（Z / E比率从92：8到> 99：1）有效地运行，从而以高收率提供了多种Z-乙烯基硅烷。此外，首次报道了可见光诱导的锰催化的E-选择性炔烃加氢甲酰化的Ge-H键活化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00701

文献信息

• Iridium(<scp>i</scp>) complexes bearing hemilabile coumarin-functionalised N-heterocyclic carbene ligands with application as alkyne hydrosilylation catalysts
  作者：Mert Olgun Karataş、Bülent Alıcı、Vincenzo Passarelli、Ismail Özdemir、Jesús J. Pérez-Torrente、Ricardo Castarlenas

  DOI：10.1039/d1dt01946e

  日期：——

  A set of iridium(I) complexes of formula IrCl(κC,η2-IRCouR′)(cod) or IrCl(κC, η2-BzIRCouR′)(cod) (cod = 1,5-cyclooctadiene; Cou = coumarin; I = imidazolin-2-carbene; BzI = benzimidazolin-2-carbene) have beeen prepared from the corresponding azolium salt and [Ir(μ-OMe)(cod)]2 in THF at room temperature. The crystalline structures of 4b and 5b show a distorted trigonal bipyramidal configuration in the

  一组铱（我）式的IrCl的复合物（κ Ç，η 2 -I - [R凑R' ）（COD）或的IrCl（κ Ç，η 2 -BzI ř凑R' ）（COD）（COD = 1， 5-环辛二烯；Cou = 香豆素；I = 咪唑啉-2-卡宾；BzI = 苯并咪唑啉-2-卡宾）在室温下由相应的唑鎓盐和 [Ir(μ-OMe)(cod)] 2在 THF 中制备. 4b和5b的晶体结构显示了在固态下具有协调的香豆素部分的扭曲三角双锥构型。相比之下，由于吡喃酮环的半化能力，在溶液中观察到该五配位结构与相关方形平面异构体之间的平衡。分别在低温和​​高温极限下实现了两种物质的 NMR 表征。此外，平衡的热力学参数 Δ H R和 Δ S R是通过 VT 1 H NMR 光谱获得的，并且落在 22-33 kJ mol -1和 72-113 J mol -1 K -1 的范围内，分别。IrCl(κ C ,η 2-BzI Tol
• Dichotomy of Manganese Catalysis via Organometallic or Radical Mechanism: Stereodivergent Hydrosilylation of Alkynes
  作者：Xiaoxu Yang、Congyang Wang

  DOI：10.1002/anie.201710206

  日期：2018.1.22

  Herein, we disclose the first manganese‐catalyzed hydrosilylation of alkynes featuring diverse selectivities. The highly selective formation of E‐products was achieved by using mononuclear MnBr(CO)5 with the arsenic ligand, AsPh3. Whereas using the dinuclear catalyst Mn2(CO)10 and LPO (dilauroyl peroxide) enabled the reversed generation of Z‐products in good to excellent stereo‐ and regioselectivity

  本文中，我们公开了具有多种选择性的炔烃的首次锰催化氢化硅烷化反应。通过使用具有砷配体AsPh 3的单核MnBr（CO）5可以实现E产品的高度选择性形成。而使用双核催化剂Mn 2（CO）10和LPO（过氧化二月桂酰二氧戊二烯）可以实现Z产物的反向生成，具有良好的立体选择性和区域选择性。这种控制反应立体选择性的方法是前所未有的。机理实验揭示了通过E-和Z上运行的有机金属和自由基途径对锰催化作用的二分法选择性路线。
• Carboxylate-Assisted β-(<i>Z</i>) Stereoselective Hydrosilylation of Terminal Alkynes Catalyzed by a Zwitterionic Bis-NHC Rhodium(III) Complex
  作者：Raquel Puerta-Oteo、Julen Munarriz、Víctor Polo、M. Victoria Jiménez、Jesús J. Pérez-Torrente

  DOI：10.1021/acscatal.0c01582

  日期：2020.7.2

  catalyst for the hydrosilylation of terminal alkynes with excellent regio- and stereoselectivity toward the less thermodynamically stable β-(Z)-vinylsilane isomer under mild reaction conditions. A broad range of linear 1-alkynes, cycloalkyl acetylenes, and aromatic alkynes undergo the hydrosilylation with HSiMe2Ph to afford the corresponding β-(Z)-vinylsilanes in quantitative yields in short reaction times

  两性离子化合物[Cp * RhCl （MeIm）2 CHCOO}]是一种有效的催化剂，可在温和的反应条件下，使末端炔烃对热力学上较不稳定的β-（Z）-乙烯基硅烷异构体具有出色的区域选择性和立体选择性。各种各样的线性1-炔烃，环烷基乙炔和芳族炔烃与HSiMe 2 Ph进行氢化硅烷化反应，可以在较短的反应时间内以定量收率得到相应的β-（Z）-乙烯基硅烷。脂族炔烃与HSiEt 3的反应较慢，导致对β-（Z的选择性略微降低）-乙烯基硅烷产物，其仍大于90％。然而，由于β-（Z）→β-（E）乙烯基硅烷异构化，在芳族炔烃的氢化硅烷化中观察到显着的选择性降低。此外，大体积炔烃（如t -Bu–C≡CH或Et 3）的氢化硅烷化SiC≡CH是非选择性的。实验证据表明，羧酸盐功能在反应机理中起着关键作用，已通过密度泛函理论计算以及质谱和标记研究进行了验证。根据先前的结果，我们提出了一种离子外球机理途径，其中羧
• Hydrosilylation of alkynes catalyzed by ruthenium carbene complexes
  作者：Sarah V. Maifeld、Michael N. Tran、Daesung Lee

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.11.025

  日期：2005.1

  Hydrosilylation of terminal alkynes with a variety of silanes catalyzed by Cl2(PCy3)2RuCHPh (1) affords mainly the Z-isomer via trans addition in excellent yields. The presence of a hydroxyl group in close proximity to the triple bond was observed to exert a strong directing effect, resulting in the highly selective formation of the α-isomer. Intramolecular hydrosilylation of a homopropargylic silyl

  末端炔烃与各种由Cl 2（PCy 3）2 RuCHPh（1）催化的硅烷进行硅氢加成反应，主要是通过反式加成得到的Z-异构体，收率很高。观察到紧邻三键的羟基的存在发挥强的导向作用，导致高度选择性地形成α-异构体。证明了均炔丙基甲硅烷基醚的分子内氢化硅烷化产生了顺式加成产物。
• A synthon for a 14-electron Ir(iii) species: catalyst for highly selective β-(Z) hydrosilylation of terminal alkynes
  作者：Manuel Iglesias、María Pérez-Nicolás、Pablo J. Sanz Miguel、Victor Polo、Francisco J. Fernández-Alvarez、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro

  DOI：10.1039/c2cc34931k

  日期：——

  A synthon for a 14-electron Ir(III) species is described. The geometrical control exerted by the ligand system over the Ir–alkenyl intermediate in hydrosilylation of terminal alkynes precludes formation of the more thermodynamically stable β-(E)-vinylsilane, thus affording the β-(Z) isomer in excellent yields.

  本文描述了一种 14 电子铱（III）的合成物。在末端炔烃的氢硅化过程中，配体系统对烷基铱中间体的几何控制排除了形成热力学上更稳定的δ-(E)-乙烯基硅烷的可能性，从而以优异的收率获得了δ-(Z)异构体。