(+)-头孢菌素E | 97344-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 中文名称: (+)-头孢菌素E
• 英文名称: (+)-cephalosporolide E.
• 英文别名: (+)-cephalosporolide E；(-)-cephalosporolide F；cephalosporolide E.；cepharosporolides E；cephalosporolide E；cephalosporolide F；(3aS,5S,5'R,6aS)-5'-methylspiro[3,3a,6,6a-tetrahydrofuro[3,2-b]furan-5,2'-oxolane]-2-one
• CAS: 97344-04-2；97373-15-4
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: XNJDUGALSDZUTA-VEVYYDQMSA-N

物化性质

• 沸点：
  365.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-O-苄基-1,2:5,6-O-双异丙叉-α-D-呋喃葡萄糖 在 咪唑 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 偶氮二异丁腈 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 dimethyl sulfide borane 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 palladium(II) hydroxide 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 高碘酸 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 (R)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 mineral oil 、 叔丁醇 为溶剂， -50.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 86.25h， 生成 (+)-头孢菌素E
  参考文献：
  名称：

  通过串联自由基/极性交叉反应的全合成头孢菌素E。非氧化条件下的自由基阳离子在全合成中的应用

  摘要：

  本工作报道了在全合成中在非氧化条件下使用自由基阳离子化学的第一个例子。使用后期串联自由基/极性交叉反应，完成了头孢菌素E的高度立体选择性全合成（通常与头孢菌素F混合获得）。邻苯二甲酰亚胺衍生物与三苯基锡自由基在回流的甲苯中的反应产生了一个接触离子对（自由基阳离子），该对离子对首先导致头孢内酯F，后者通过立体异构化的螺线型异构化而被转化为头孢内酯E。串联转化过程中形成的磷酸二苯酯酸。

  DOI：

  10.1021/jo502757c

文献信息

• A concise protecting-group-free synthesis of cephalosporolides E and F
  作者：Dipali A. Chaudhari、Pullaiah Kattanguru、Rodney A. Fernandes

  DOI：10.1039/c5ra06991b

  日期：——

  A concise protecting-group-free synthesis of cephalosporolides E and F has been described. The key steps involve the one-pot conversion of L-mannonic-γ-lactone to γ-vinyl-β-hydroxy-γ-lactone, cross-metathesis and Wacker-type oxidative spiroketalization. The internal olefin served as a latent keto functionality with excellent delivery of a regioselective keto group for spiroketalization. The synthetic

  已经描述了头孢菌素E和F的无保护基团的简明合成。关键步骤包括一锅法将L-甘露糖-γ-内酯转化为γ-乙烯基-β-羟基-γ-内酯，交叉复分解和Wacker型氧化性螺缩酮化。内部烯烃用作潜在的酮官能团，具有出色的区域选择性酮基团，可用于螺酮缩合。合成策略是无保护基团的，并且是迄今为止头孢菌素E和F的最短途径。
• Total Synthesis of (+)-Cephalosporolide E and (-)-Cephalosporolide F en route to Bassianolone
  作者：Rodney Fernandes、Arun Ingle

  DOI：10.1055/s-0029-1218538

  日期：2010.1

  A stereoselective synthesis of (+)-cephalosporolide E and (―)-cephalosporolide F en route to bassianolone is described. The key steps involve cross metathesis to get the desired β,γ-unsaturated ester, asymmetric dihydroxylation to install the β-hydroxy-γ-lactone moiety and spiroketalization. Although attempts to get free bassianolone failed, the first total synthesis of natural cephalosporolides E

  描述了 (+)-头孢菌素 E 和 (-)-头孢菌素 F 的立体选择性合成，用于制备bassianolone。关键步骤包括交叉复分解以获得所需的 β,γ-不饱和酯、不对称二羟基化以安装 β-羟基-γ-内酯部分和螺酮化。尽管获得游离bassianolone的尝试失败了，但天然头孢菌素E和F的首次全合成已通过九步完成，总产率分别为6.3%和3.5%。
• Enantioselective Synthesis of Spiroacetals via Silver(I)-Promoted Alkylation of Hemiacetals: Total Synthesis of Cephalosporolides E and F
  作者：Stanley Chang、Robert Britton

  DOI：10.1021/ol302694s

  日期：2012.12.7

  A silver(I)-promoted intramolecular hemiacetal alkylation has been developed that converts readily available keto-chlorodiols into functionalized spiroacetals containing 5,5-, 5,6-, and 5,7-membered ring systems. The efficiency of this process is demonstrated in a concise total synthesis of the fungal metabolites cephalosporolides E and F.

  已经开发了银（I）促进的分子内半缩醛烷基化，其将容易获得的酮-氯二醇转化为含有5,5-，5,6-和5,7-元环系统的官能化的螺缩醛。此过程的效率在真菌代谢产物头孢菌内酯E和F的简明全合成中得到了证明。
• On the proposed structures and stereocontrolled synthesis of the cephalosporolides
  作者：Sami F Tlais、Gregory B Dudley

  DOI：10.3762/bjoc.8.146

  日期：——

  The synthesis of four candidate stereoisomers of cephalosporolide H is described, made possible by a zinc-chelation strategy for controlling the stereochemistry of oxygenated 5,5-spiroketals. The same strategy likewise enables the first stereocontrolled synthesis of cephalosporolide E, which is typically isolated and prepared admixed with its spiroketal epimer, cephalosporolide F.

  描述了头孢菌素 H 的四种候选立体异构体的合成，通过锌螯合策略控制氧化 5,5-spiroketals 的立体化学成为可能。同样的策略同样使头孢菌素 E 的首次立体控制合成成为可能，它通常是分离出来的，并与其螺缩酮差向异构体头孢菌素 F 混合制备。
• Total synthesis of naturally occurring cephalosporolides E/F
  作者：Chandrababu Naidu Kona、C.V. Ramana

  DOI：10.1016/j.tet.2014.04.026

  日期：2014.6

  A modular total synthesis of cephalosporolides E/F featuring sequential epoxide–alkyne coupling and subsequent highly regioselective gold catalyzed alkynolcycloisomerization of the resulting alkynetetrol to construct the central spiroketal core has been documented.

  头孢菌素E / F的模块化全合成具有连续的环氧化物-炔烃偶联作用，以及随后的高度区域选择性金催化的炔酮环烷醇环异构化反应，从而构建了中央螺环核心。