(+)-顺式-2(r),3(s)-2,3-二羟基-2,3-二氢苯甲腈 | 138769-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (+)-顺式-2(r),3(s)-2,3-二羟基-2,3-二氢苯甲腈
• 英文名称: (5S,6R)-5,6-dihydroxycyclohexa-1,3-dienecarbonitrile
• 英文别名: (1S,2R)-1,2-dihydroxy-3-cyanocyclohexane-3,5-diene；3-cyano-cis-1,2-benzenedihydrodiol；(5S,6R)-5,6-dihydroxycyclohexa-1,3-diene-1-carbonitrile
• CAS: 138769-96-7
• 化学式: C₇H₇NO₂
• 分子量: 137.138
• InChiKey: NKIDLXZFLYJKGO-NKWVEPMBSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  64.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-顺式-2(r),3(s)-2,3-二羟基-2,3-二氢苯甲腈 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 以100%的产率得到3-氰基苯酚
  参考文献：
  名称：

  3-取代苯顺-1,2-二氢二醇的碱催化脱水：通过负芳香超共轭稳定环己二烯阴离子中间体

  摘要：

  描述了 1,2-二羟基环己二烯阴离子通过芳香族“负超共轭”稳定的证据。它补充了早期对环己二烯基阳离子的“正”超共轭芳香性的推断。该阴离子是苯顺式-1,2-二氢二醇脱水生成苯酚的反应中间体。3-取代苯顺式二氢二醇的速率常数与 σ(-) 值相关，ρ = 3.2。反应的溶剂同位素效应为 k(H(2)O)/k(D(2)O) = 1.2-1.8。这些测量与通过碳负离子中间体的反应或与“类碳负离子”过渡态的协同反应一致。这些和其他实验结果证实反应以逐步机制进行，随着从质子转移到氢氧根离子从中间体中丢失的速率决定步骤的变化。没有发现伴随母体苯顺-1,2-二氢二醇脱水的氢同位素交换，因此，质子转移步骤受到内部返回。~10(11) s(-1) 的速率常数，对应于水性溶剂的旋转弛豫，被指定为中间体中氢氧根离子的损失。因此，内部收益率的比率常数落在 10(11)-10(12) s(-1) 的范围内。根据这些极限

  DOI：

  10.1021/ja304366j
• 作为产物：
  描述：

  苯甲腈 以 乙醇 为溶剂， 生成 (+)-顺式-2(r),3(s)-2,3-二羟基-2,3-二氢苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  Blacker, A. John; Booth, R. John; Davies, Gareth M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 22, p. 2861 - 2870

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enzymatic and chemical syntheses of cis-dihydrodiol derivatives of monocyclic arenes
  作者：Derek R. Boyd、Mark V. Hand、Narain D. Sharma、Jagdeep Chima、Howard Dalton、Gary N. Sheldrake

  DOI：10.1039/c39910001630

  日期：——

  Metabolism of bromobenzene and iodobenzene by growing cultures of Pseudomonas putida UV4 gave the corresponding cis-dihydrodiol products 1 and 2 in high yields; subsequent direct chemical substitution of the halogen atoms in these metabolites provided a new range of enantiomerically pure cis-dihydrodiols of known absolute configuration.

  通过恶臭假单胞菌UV4的生长培养物对溴苯和碘苯的代谢，可以高收率得到相应的顺式-二氢二醇产物1和2。随后在这些代谢物中直接进行卤素原子的化学取代，提供了一系列新的对映体纯的已知绝对构型的顺式-二氢二醇。
• A Comparative Study of the Synthesis of 3-Substituted Catechols using an Enzymatic and a Chemoenzymatic Method
  作者：V. Berberian、C. C. R. Allen、N. D. Sharma、D. R. Boyd、C. Hardacre

  DOI：10.1002/adsc.200600437

  日期：2007.3.5

  A series of cis-dihydrodiol metabolites, available from the bacterial dioxygenase-catalysed oxidation of monosubstituted benzene substrates using Pseudomonas putida UV4 , have been converted to the corresponding catechols using both a heterogeneous catalyst (Pd/C) and a naphthalene cis-diol dehydrogenase enzyme present in whole cells of the recombinant strain Escherichia coli DH5α(pUC129: nar B). A

  使用异种催化剂（Pd / C）和萘类顺式二醇脱氢酶均可将一系列的顺式-二氢二醇代谢物从细菌双加氧酶催化的恶臭假单胞菌UV4氧化为单取代苯底物得到存在于所述重组菌株的全细胞大肠杆菌DH5α（pUC129：NAR乙）。已经对这两种途径对3-取代的邻苯二酚的优点进行了比较研究，发现这两种方法是互补的。已经发现使用氘标记的甲苯顺式-二氢二醇在酶促和化学酶促条件下邻苯二酚形成的机理相似，包括C-1处羟基的区域选择性氧化。已经实现了将生物催化步骤（双加氧酶催化的顺式-二羟基化）与化学催化步骤（Pd / C催化的脱氢）组合成一锅法从母体取代的苯底物中生成邻苯二酚的潜力。
• Enantiopurity and absolute configuration determination of arene<i>cis</i>-dihydrodiol metabolites and derivatives using chiral boronic acids
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Peter A. Goodrich、John F. Malone、Gareth McConville、John S. Harrison、Paul J. Stevenson、Christopher C.R. Allen

  DOI：10.1002/chir.22764

  日期：2018.1

  cis‐dihydrodiol, cyclohex‐2‐en‐1‐one cis‐diol, heteroarene cis/trans‐2,3‐diol, and catechol metabolites in estimating their ee values, and 2) new chiral phenylboronic acids, 2‐[1‐methoxy‐2,2‐dimethylpropyl]phenyl boronic acid (MDPBA) and 2‐[1‐methoxy‐1‐phenylmethyl]phenyl boronic acid (MPPBA) and their advantages over MEPBA, as reagents for stereochemical analysis of arene and alkene cis‐diol metabolites, are presented

  的用于确定对映体过量（方法相对优点EE）值和手性芳烃绝对构型和烯烃的顺式-1,2-二醇的代谢物，包括硼酸酯的形成，使用外消旋或对映纯的（+）和（ - ） - 2-讨论了（1-甲氧基乙基）苯基硼酸（MEPBA）。的进一步的应用：1）衍生MEPBA手性的单-和多环芳烃的硼酸盐顺式-dihydrodiol，环己-2-烯-1-酮的顺式-二醇，杂芳烃顺/反式-2,3-二醇，和儿茶酚代谢物在估计他们的ee值； 2）新的手性苯基硼酸，2- [1- [1-甲氧基-2,2-二甲基丙基]苯基硼酸（MDPBA）和2- [1-甲氧基-1-苯基甲基]苯基硼酸（MPPBA）及其优势介绍了在MEPBA上作为芳烃和烯烃顺式-二醇代谢物的立体化学分析试剂。
• Synthesis and Reactions of Enantiopure Substituted Benzene cis-Hexahydro-1,2-diols
  作者：D. R. Boyd、N. D. Sharma、M. V. Berberian、K. S. Dunne、C. Hardacre、M. Kaik、B. Kelly、J. F. Malone、S. T. McGregor、P. J. Stevenson

  DOI：10.1002/adsc.200900818

  日期：2010.3.22

  Enantiopure cis‐dihydro‐1,2‐diol metabolites, obtained from toluene dioxygenase‐catalysed cis‐dihydroxylation of six monosubstituted benzene substrates, have been converted to their corresponding cis‐hexahydro‐1,2‐diol derivatives by catalytic hydrogenation via their cis‐tetrahydro‐1,2‐diol intermediates. Optimal reaction conditions for total catalytic hydrogenation of the cis‐dihydro‐1,2‐diols have been

  对映体纯的顺式-二氢-1,2-二醇的代谢物，从甲苯双加氧酶催化的获得的顺式单取代二羟基化六苯底物，已被转换为它们相应的顺式通过催化氢化-六氢-1,2-二醇衍生物通过其顺式-四氢1,2，二醇中间体 使用六种非均相催化剂已经确定了顺式-二氢-1，2-二醇全催化加氢的最佳反应条件。所得苯顺式的相对和绝对构型X射线晶体学和NMR光谱法明确地确定了1-6氢1,2-二醇产品。已经开发出获得对映体纯的顺-六氢-1,2-二醇非对映异构体，解对称内消旋-顺-六氢-1,2-二醇和合成2-取代的环己醇的方法。这些对映体纯的环己醇作为手性试剂的潜力是通过将它们用于从相应的外消旋膦前体合成两种对映体富集的氧化膦而简要评估的。
• Recombinant Chlorobenzene Dioxygenase fromPseudomonas sp. P51: A Biocatalyst for Regioselective Oxidation of Aromatic Nitriles
  作者：Selcuk Yildirim、Telma T. Franco、Roland Wohlgemuth、Hans-Peter E. Kohler、Bernard Witholt、Andreas Schmid

  DOI：10.1002/adsc.200505075

  日期：2005.6

  An efficient biocatalyst was developed for the cis-dihydroxylation of aromatic nitriles. The chlorobenzene dioxygenase (CDO) genes of Pseudomonas sp. strain P51 were cloned under the strict control of the Palk promoter of Pseudomonas putida GPo1. Escherichia coli JM101 cells carrying the resulting plasmid pTEZ30 were used for the biotransformation of benzonitrile in a 2-L stirred tank bioreactor. Use

  开发了一种有效的生物催化剂，用于芳族腈的顺式-二羟基化。假单胞菌（Pseudomonas sp。）的氯苯双加氧酶（CDO）基因。在恶臭假单胞菌GPo1的P alk启动子的严格控制下克隆了P51菌株。携带所得质粒pTEZ30的大肠杆菌JM101细胞用于2-L搅拌釜生物反应器中苄腈的生物转化。使用稳定的表达系统分别导致平均比活和平均容积生产率分别为1.47 U / g cdw和120 mg产品/ h / L。与用大肠杆菌进行类似生物转化的结果相比，该值代表增加了三倍。JM101（pTCB144），其中CDO的基因在lac启动子的控制下表达。顺式-二羟基化过程的生产率受到产物毒性的限制。通过外部木炭柱除去有毒浓度的产品，使产品浓度进一步增加了43％。大肠杆菌JM101（pTEZ30）还用于各种单取代的苄腈，苄基氰化物和肉桂腈的区域和立体特异性二羟基化。生物转化导致产品的对映体过量为42.9–97