(1R)-3-甲基环己-2-烯-1-醇 | 18890-22-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (1R)-3-甲基环己-2-烯-1-醇
• 英文名称: (R)-3-methylcyclohex-2-en-1-ol
• 英文别名: (R)-seudenol；(R)-3-methyl-2-cyclohexen-1-ol；3-methylcyclohex-2-en-1-ol；(+)-seudenol；3-methyl-2-cyclohexen-1-ol；2-Cyclohexen-1-ol, 3-methyl-, (1R)-；(1R)-3-methylcyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 18890-22-7
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: XNDZQQSKSQTQQD-SSDOTTSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  78-79 °C(Press: 21 Torr)
• 密度：
  0.977±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-3-甲基环己-2-烯-1-醇 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以80%的产率得到3-methyl-cis-2,3-epoxycyclohexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  立体选择性抗SN2'-取代烷基铜-锌试剂与烯丙基环氧化合物的合成：（3S，6R，7S）-姜黄烯醇的全合成

  摘要：

  由相应的烷基碘制备手性仲烷基铜-锌混合试剂，并通过抗-S N 2'取代与烯丙基环氧化物反应，并保留手性烷基有机金属的构型，从而形成手性烯丙基醇。该方法用于8个步骤的天然产物（3 S，6 R，7 S）-姜黄烯醇的全合成中，总收率[dr（3 S，6 R）= 99：1; Dr（6 R，7 S）= 81:19]从市售的3-甲基-2-环己烯酮开始。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690766
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-methyl-2-cyclohexenyl acetate 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 4.5h， 以91%的产率得到(1R)-3-甲基环己-2-烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Mori, Kenji; Ogoche, Jondiko I.J., Liebigs Annalen der Chemie, 1988, p. 903 - 906

  摘要：

  DOI：

文献信息

• [EN] CHIRAL METAL COMPLEX COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS COMPLEXES MÉTALLIQUES CHIRAUX
  申请人：HOFFMANN LA ROCHE

  公开号：WO2018189060A1

  公开（公告）日：2018-10-18

  The invention comprises novel chiral metal complex compounds of the formula (I) wherein M, PR2, R3 and R4 are outlined in the description, its stereoisomers, in the form as a neutral complex or a complex cation with a suitable counter ion. The chiral metal complex compounds can be used in asymmetric reactions, particularly in asymmetric reductions of ketones, imines or oximes.

  这项发明包括公式（I）中所述的新颖手性金属配合物化合物，其中M，PR2，R3和R4在描述中概述，其立体异构体，以中性配合物或与适当的对离子形式存在。这些手性金属配合物化合物可用于不对称反应，特别是在酮，亚胺或肟的不对称还原中。
• Manganese(I)-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Ketones Using a Defined Chiral PNP Pincer Ligand
  作者：Marcel Garbe、Kathrin Junge、Svenja Walker、Zhihong Wei、Haijun Jiao、Anke Spannenberg、Stephan Bachmann、Michelangelo Scalone、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201705471

  日期：2017.9.4

  A new chiral manganese PNP pincer complex is described. The asymmetric hydrogenation of several prochiral ketones with molecular hydrogen in the presence of this complex proceeds under mild conditions (30–40 °C, 4 h, 30 bar H2). Besides high catalytic activity for aromatic substrates, aliphatic ketones are hydrogenated with remarkable selectivity (e.r. up to 92:8). DFT calculations support an outer

  描述了一种新的手性锰PNP钳复合物。在温和的条件下（30–40°C，4 h，30 bar H 2），在这种配合物的存在下，几种前手性酮与分子氢的不对称氢化反应。除了对芳族底物具有高催化活性外，脂族酮还具有显着的选择性（高达92：8）氢化。DFT计算支持外球氢化机理以及实验确定的立体化学。
• Oxo-Tethered Ruthenium(II) Complex as a Bifunctional Catalyst for Asymmetric Transfer Hydrogenation and H₂ Hydrogenation
  作者：Taichiro Touge、Tomohiko Hakamata、Hideki Nara、Tohru Kobayashi、Noboru Sayo、Takao Saito、Yoshihito Kayaki、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/ja207283t

  日期：2011.9.28

  Newly developed oxo-tethered Ru amido complexes (R,R)-1 and their HCl adducts (R,R)-2 exhibited excellent catalytic performance for both asymmetric transfer hydrogenation and the hydrogenation of ketonic substrates under neutral conditions without any cocatalysts to give chiral secondary alcohols with high levels of enantioselectivity.

  新开发的氧系钌酰胺络合物 (R,R)-1 及其 HCl 加合物 (R,R)-2 对不对称转移氢化和酮底物在中性条件下的氢化均表现出优异的催化性能，无需任何助催化剂即可获得手性具有高水平对映选择性的仲醇。
• Enantioselective Hydrogenation of Ketones using Different Metal Complexes with a Chiral PNP Pincer Ligand
  作者：Marcel Garbe、Zhihong Wei、Bianca Tannert、Anke Spannenberg、Haijun Jiao、Stephan Bachmann、Michelangelo Scalone、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/adsc.201801511

  日期：2019.4.16

  The synthesis of different metal pincer complexes coordinating to the chiral PNP ligand bis(2‐((2R,5R)‐2,5‐dimethyl‐phospholanoethyl))amine is described in detail. The characterized complexes with Mn, Fe, Re and Ru as metal centers showed good activities regarding the reduction of several prochiral ketones. Comparing these catalysts, the non‐noble metal complexes produced best selectivities not only for

  详细描述了与手性PNP配体bis（2-（（（2 R，5 R）-2,5-二甲基-膦酰基乙基））胺配位的不同金属钳形配合物的合成。以锰，铁，Re和钌为金属中心的特征配合物在还原几种前手性酮方面表现出良好的活性。与这些催化剂相比，非贵金属络合物不仅对芳族底物具有最佳选择性，而且对不同种类的脂族底物也具有最佳选择性，从而导致对映选择性高达99％  ee。理论研究阐明了机理并合理化了选择性。
• ASYMMETRIC REDUCTION OF PROCHIRAL CYCLIC KETONES WITH LITHIUM ALUMINUM HYDRIDE PARTIALLY DECOMPOSED BY (1R,2S)-(−)-<i>N</i>-METHYLEPHEDRINE AND 2-ALKYLAMINOPYRIDINE
  作者：Motoji Kawasaki、Yasutaka Suzuki、Shiro Terashima

  DOI：10.1246/cl.1984.239

  日期：1984.2.5

  The title chiral hydride was found to reduce prochiral cyclic ketones, affording the corresponding optically active cyclic alcohols in high optical(max. 9 8%ee) yields.

  发现标题手性氢化物可还原前手性环酮，以高光学（最大 9 8%ee）产率提供相应的旋光环醇。