(1R,2S)-[N-(4-甲基苯基)磺酰基]去甲麻黄碱 | 108591-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (1R,2S)-[N-(4-甲基苯基)磺酰基]去甲麻黄碱
• 英文名称: N-tosylnorephedrine
• 英文别名: (1R,2S)-N-tosyl norephedrine；N-((1R,2S)-1-hydroxy-1-phenylpropan-2-yl)-4-methylbenzene sulfonamide；N-[(1R,2S)-1-hydroxy-1-phenylpropan-2-yl]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 108591-33-9
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₃S
• 分子量: 305.398
• InChiKey: CRZOLKWUJOHXED-BBRMVZONSA-N

物化性质

• 熔点：
  86-88 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  486.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.228±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  74.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S)-[N-(4-甲基苯基)磺酰基]去甲麻黄碱 在 potassium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 以58%的产率得到(2S)-1-phenyl-2-(N-tosylamino)-propanone
  参考文献：
  名称：

  利用新型 Tropos 联苯二醇基配体进行 N-二苯甲基亚胺的不对称 Strecker 反应

  摘要：

  介绍了 N-arenesulfonyl-1,3-oxazolidinyl 取代的联苯二醇库的合成。一组两个中心中间体与易于获得的 N-芳烃磺酰氨基醇一起提供了种类繁多的 1,3-恶唑烷。这些在钛介导的 N-二苯甲基亚胺的 Strecker 型反应中用作手性原配体。在产物中的ee值和关于配体手性轴的非对映体比率之间建立相关性。配体中的那些取代基被证明导致对相关化合物中手性轴的一种非对映异构体的更高偏好，现在提供了最具选择性的配体。在 13 次筛选中的 8 次中发现了两种特权配体，可提供优异的结果。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008）

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700763
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4S,5R)-4-methyl-5-phenyl-3-(toluene-4-sulfonyl)oxathiazolidine-2-oxide 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1R,2S)-[N-(4-甲基苯基)磺酰基]去甲麻黄碱
  参考文献：
  名称：

  实用且高度立体选择性的技术，可利用活化的和功能区分的N-磺酰基-1,2,3-氧代噻唑烷-2-氧化物衍生物制备对映体纯亚砜和亚磺酰胺

  摘要：

  报道了一种使用手性芳基N-磺酰基氨基醇衍生物和亚硫酰氯制备对映体纯的1,2,3-氧杂噻唑烷-2-氧化物衍生物的简单，通用和实用的技术。这些新颖的手性结构单元（MIOO和TMPOO）的多功能性，以简便的方法以优异的收率和对映体纯度生产了各种独特的手性亚砜和有价值的手性亚磺酰胺类产品。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.03.122
• 作为试剂：
  描述：

  对溴苯甲醛 、 苯乙炔 在 (1R,2S)-[N-(4-甲基苯基)磺酰基]去甲麻黄碱 titanium(IV) isopropylate 、 Dimethylzinc 、 S-1,1'-联-2-萘酚 作用下， 以85%的产率得到(+)-(1R)-1-(4-bromophenyl)-3-phenylprop-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  自组装钛催化剂对芳香醛的高对映选择性炔基锌加成

  摘要：

  发现由 BINOL 和另一种配体与 Ti(OiPr)4 的组合产生的高度对映选择性催化剂对于炔基锌与芳香醛的加成非常有效，对映选择性高达 >99%。

  DOI：

  10.1021/ja025541y

文献信息

• Catalytic Asymmetric Aziridination of Enol Derivatives in the Presence of Chiral Copper Complexes to give Optically Active α-Amino Ketones
  作者：Waldemar Adam、Konrad Johann Roschmann、Chantu Ranjan Saha-Möller

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200002)2000:3<557::aid-ejoc557>3.0.co;2-b

  日期：2000.2

  A series of acyclic and cyclic enol derivatives 1 has been transformed into the corresponding α-amino-functionalized ketones 2 by means of enantioselective catalytic aziridination with chiral Cu complexes, prepared in situ from [Cu(MeCN)4]PF6 and the optically active ligands 3, by using (N-tosylimino)iodobenzene (PhINTs) as a nitrogen source. The best enantioselectivities (ee values of up to 52%) have

  一系列无环和环状烯醇衍生物 1 已通过与手性 Cu 配合物的对映选择性催化氮丙啶化反应转化为相应的 α-氨基官能化酮 2，由 [Cu(MeCN)4]PF6 和光学活性配体原位制备3，通过使用（N-甲苯磺胺基）碘苯（PhINTs）作为氮源。电子失活的烯醇乙酸酯 1aδ 已经实现了最佳的对映选择性（ee 值高达 52%），但空间体积的引入和烯醇双键处的取代模式并没有提高 ee 值。与它们的无环对应物（完全消耗）相比，环状底物的反应要慢得多（仅高达 45% 的转化率）。
• Rhodium complex with unsymmetrical vicinal diamine ligand: excellent catalyst for asymmetric transfer hydrogenation of ketones
  作者：Sudhindra H. Deshpande、Vaishali S. Shende、Savita K. Shingote、Debamitra Chakravarty、Vedavati G. Puranik、Raghunath V. Chaudhari、Ashutosh A. Kelkar

  DOI：10.1039/c5ra08220j

  日期：——

  investigated. The reaction mixture is homogeneous in methanol unlike in water, where substrate and product are insoluble in water and form separate phase, sodium formate being soluble in water. The activity and enantioselectivity obtained for ATH of ketones using [Rh(Cp*)Cl2]2 and unsymmetrical vicinal diamine ligand as catalyst was comparable with the C2 symmetric benchmark ligands like TsDPEN ((1R,2R)-N-(p-tolylsulfonyl)-1

  从便宜的起始原料如去氧麻黄碱合成了新的不对称邻位二胺配体，其胺和磺酰胺基团的区域和立体位置发生系统性变化。已经研究了使用过渡金属配合物和以甲酸钠为氢源的单甲苯磺酸化不对称邻位二胺配体的新衍生物在水中和甲醇中对芳族烷基酮的催化不对称转移加氢（ATH）。以优异的对映选择性（> 95％ee）和[Rh（Cp *）Cl 2 ] 2和配体4转化酮（> 95％）获得手性仲醇作为催化剂。与使用水作为溶剂相比，发现使用甲醇作为酮（以甲酸钠为氢源）进行ATH的溶剂时，对映选择性略高，并且发现与所有研究的酮均相符。与在水中不同，反应混合物在甲醇中是均相的，在水中，底物和产物不溶于水并形成分离的相，而甲酸钠则溶于水。的活性和对映选择性使用酮为ATH获得的[Rh（CP *）氯2 ] 2和不对称连位二胺配体作为催化剂是与可比较的C ^ 2点对称基准的配体等TsDPEN（（1 - [R，2 - [R ） - ñ - （p-甲苯基磺酰基）-1
• Enantioselective synthesis of optically active homoallylamines by nucleophilic addition of chirally modified allylboranes to N-silylimines
  作者：Shinichi Itsuno、Katsuhiro Watanabe、Takeshi Matsumoto、Shizue Kuroda、Ayako Yokoi、Ashraf El-Shehawy

  DOI：10.1039/a902635e

  日期：——

  Enantioselectivity in the allylboration of N-silylimines with a variety of chirally modified allylboron reagents has been examined. Optically active N-sulfonylamino alcohols (16, 17 and 19) derived from D-camphor and norephedrine were found to be efficient chiral ligands for the allylboration reagent. These reagents smoothly reacted with N-silylimines to give the corresponding homoallylic amines in

  已经研究了N-甲硅烷基丙胺与多种手性改性的烯丙基硼试剂在烯丙基硼化中的对映选择性。发现衍生自D-樟脑和去氧麻黄碱的旋光性N-磺酰基氨基醇（16、17和19）是烯丙基硼化试剂的有效手性配体。这些试剂与N-甲硅烷基亚胺平滑反应，以高达96％ee的高对映体选择性得到相应的均烯丙基胺。
• General and Stereoselective Method for the Synthesis of Sterically Congested and Structurally Diverse <i>P</i>-Stereogenic Secondary Phosphine Oxides
  作者：Zhengxu S. Han、Hao Wu、Yibo Xu、Yongda Zhang、Bo Qu、Zhibin Li、Donald R. Caldwell、Keith R. Fandrick、Li Zhang、Frank Roschangar、Jinhua J. Song、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00568

  日期：2017.4.7

  A general and efficient method for the synthesis of bulky and structurally diverse P-stereogenic chiral secondary phosphine oxides (SPOs) by using readily available chiral amino alcohol templates is described. These chiral SPOs could be used as chiral building blocks for the synthesis of difficult-to-access bulky P-stereogenic phosphine compounds or ligands for organic catalysis.

  描述了通过使用容易获得的手性氨基醇模板合成庞大且结构多样的P-立体异构的手性仲膦氧化物（SPO）的通用且有效的方法。这些手性SPO可用作合成难于获得的庞大的P - stereogenic膦化合物或有机催化配体的手性构件。
• Access to Optically Pure Benzosultams by Superelectrophilic Activation
  作者：Bastien Michelet、Ugo Castelli、Emeline Appert、Maude Boucher、Kassandra Vitse、Jérôme Marrot、Jérôme Guillard、Agnès Martin-Mingot、Sébastien Thibaudeau

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01301

  日期：2020.7.2

  N-(arenesulfonyl)-aminoalcohols derived from readily available ephedrines or amino acids undergo an intramolecular Friedel–Crafts reaction to afford enantiopure benzosultams bearing two adjacent stereocenters in high yields with fully controlled diastereoselectivity. Low-temperature NMR spectroscopy demonstrated the crucial role played by the conformationally restricted chiral dicationic intermediates.

  通过超强酸活化，源自易于获得的麻黄碱或氨基酸的N-（芳烃磺酰基）-氨基醇会经历分子内Friedel-Crafts反应，以高产率得到对映体纯的苯并阿苏二胺，并具有完全受控的非对映选择性，并带有两个相邻的立体中心。低温NMR光谱表明，构象受限的手性双效中间体具有重要作用。