(2,4-环戊二烯-1-基)(苯基-2-丙烯基)-钯 | 105333-10-6

• 物质功能分类: 催化剂及助剂 - 贵金属催化剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2,4-环戊二烯-1-基)(苯基-2-丙烯基)-钯
• 英文名称: Pd(η³-1-PhC₃H₄)(η⁵-C₅H₅)
• 英文别名: CpPd(cinnamyl)；(η³-cinnamyl)PdCp；η⁵-cyclopentadienyl-η³-1-phenylallylpalladium；Cinnamyl(cyclopenta-2,4-dien-1-yl)palladium；cyclopenta-1,3-diene;palladium(2+);prop-1-enylbenzene
• CAS: 105333-10-6
• 化学式: C₁₄H₁₄Pd
• 分子量: 288.685
• InChiKey: XGXLXDILAKXROZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  45-47°C
• 闪点：
  47℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品运输编号：
  UN 1325

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,4-环戊二烯-1-基)(苯基-2-丙烯基)-钯 在 N-[2-二(1-金刚烷)磷苯基]吗啉 作用下， 反应 0.5h， 生成 钯
  参考文献：
  名称：

  物种目前在交叉偶联催化系统涉及的Pd核磁共振研究（η 3 -1-PH-C 3 H ^ 4）（η 5 -C 5 H ^ 5）和[加入Pd（η 3 -1-PH-C 3 ħ 4）Cl] 2由PBu t 3，XPhos和Mor-Dalphos活化：在中等温度下Pd（XPhos）n和Pd（Mor-Dalphos）n（n = 1，2）不存在

  摘要：

  化合物的Pd（η 3 -1-PH-C 3 H ^ 4）（η 5 -C 5 H ^ 5）（我），PD 2（DBA）3（II），加入Pd（OAc）2（III）和[加入Pd（η 3 -1-PH-C 3 H ^ 4）CL] 2（IV）被频繁地用作各种交叉耦合过程，包括铃木-宫浦，赫克-Mizoroki，薗头，和布赫瓦尔德-哈特维希的催化剂前体反应。在本期的前一篇文章中，我们基于I –评估和比较催化剂体系。IV用PBu t 3，XPhos和/或Mor-Dalphos活化，进行4-溴和4-氯苯甲醚与吗啉的原型布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化反应，注意到一些明显的不一致性，似乎表明了各种反应物/前催化剂的机理差异。组合。在本文中，我们通过NMR光谱研究了I和IV在PBu t 3下的溶液化学，XPhos和Mor-Dalphos，注意到这些前体-配体组合产生钯（0）催化剂体系的能力的相似性和差异。我们发现，除其他

  DOI：

  10.1021/om500618e
• 作为产物：
  描述：

  bis[chloro(1,2,3-trihapto-allylbenzene)palladium(II)] 在 C₅H₅Na 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以73%的产率得到(2,4-环戊二烯-1-基)(苯基-2-丙烯基)-钯
  参考文献：
  名称：

  Asymmetrically bonded π ligands

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(86)82060-5
• 作为试剂：
  描述：

  N-methyl-N-((trimethylsilyl)methyl)aniline 、 cis-3-Acetoxy-5-carbomethoxycyclohexene 在 (2,4-环戊二烯-1-基)(苯基-2-丙烯基)-钯 、 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  光化学不对称钯催化烯丙基化反应：快速生成手性 1,2-氨基醇和 1,2-二胺

  摘要：

  多种烷基胺的构建对于药物发现和天然产物合成具有重要意义。在此，我们报道了一种有效的光氧化还原/钯双重催化，通过α-甲硅烷基胺与杂原子取代的丙二烯和1,3-二烯的不对称烯丙基化来构建受保护的1,2-氨基醇和1,2-二胺。该方案的特点是条件温和、区域选择性和对映选择性高、底物范围广，特别是脂肪胺或N-杂环底物。计算和实验机理研究表明，该反应通过PPTS对Pd(0)催化剂进行氧化加成、丙二烯插入、外层自由基取代型C-C键形成以及Pd(I)还原的顺序进行。红外光（II）。其中，外球自由基取代是对映体和区域选择性的决定步骤。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c04209

文献信息

• Pd-Catalyzed Carbonylative α-Arylation of Aryl Bromides: Scope and Mechanistic Studies
  作者：Dennis U. Nielsen、Camille Lescot、Thomas M. Gøgsig、Anders T. Lindhardt、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1002/chem.201303384

  日期：2013.12.23

  Reaction conditions for the three‐component synthesis of aryl 1,3‐diketones are reported applying the palladium‐catalyzed carbonylative α‐arylation of ketones with aryl bromides. The optimal conditions were found by using a catalytic system derived from [Pd(dba)2] (dba=dibenzylideneacetone) as the palladium source and 1,3‐bis(diphenylphosphino)propane (DPPP) as the bidentate ligand. These transformations

  据报道，使用钯催化的酮与芳基溴化物的羰基化α-芳基化反应，可以合成芳基1,3-二酮的三组分反应条件。通过使用衍生自[Pd（dba）2 ]（dba =二亚苄基丙酮）作为钯源和1,3-双（二苯基膦基）丙烷（DPPP）作为二齿配体的催化体系找到了最佳条件。这些转化是在两室反应器COware中进行的，仅应用了从CO释放化合物9-甲基芴-9-羰基氯（COgen）产生的1.5当量的一氧化碳。该方法论证明可适用于多种芳基和杂芳基溴化物，从而导致多种芳基1,3-二酮。依靠31 P和进行13 C NMR光谱分析以确定可能的催化途径。我们的结果表明，[Pd（dba）2 ]和DPPP的组合仅在存在苯乙酮烯醇钠的情况下才对4-溴苯甲醚具有反应性，这表明[Pd（dppp）（enolate）]阴离子是在生成苯丙酮之前最初生成的。氧化加成步骤。随后将CO插入[Pd（Ar）（dppp）（烯酸酯）]物种中，提供了1,3-二
• Photoinduced Palladium-Catalyzed Carbofunctionalization of Conjugated Dienes Proceeding via Radical-Polar Crossover Scenario: 1,2-Aminoalkylation and Beyond
  作者：Kelvin Pak Shing Cheung、Daria Kurandina、Tetsuji Yata、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/jacs.0c03993

  日期：2020.6.3

  A photoinduced palladium-catalyzed 1,2-carbofunctionalization of conjugated dienes has been developed. This mild modular approach, which does not require employment of exogeneous photosensitizers and external oxidants, allows for efficient and highly regio- and ste-reoselective synthesis of a broad range of allylic amines from readily available 1,3-dienes, alkyl iodides, and amines. Employment of O-

  已开发出光诱导钯催化的共轭二烯的 1,2-碳功能化。这种温和的模块化方法不需要使用外源光敏剂和外部氧化剂，允许从容易获得的 1,3-二烯、烷基碘和胺中高效且高度区域和立体选择性地合成各种烯丙胺. 还证明了使用 O-和 C-亲核试剂进行烷氧基化和二烷基化产物。推定的 π-烯丙基钯自由基 - 极性交叉路径被认为是该三组分耦合过程中的关键事件。该协议的实用性因其在几种含胺药物的衍生化中的应用而突出。
• A Remarkable<i>cis</i>- and<i>trans</i>-Spanning Dibenzylidene Acetone Diphosphine Chelating Ligand (dbaphos)
  作者：Amanda G. Jarvis、Petr E. Sehnal、Somia E. Bajwa、Adrian C. Whitwood、Xiangbiao Zhang、Man Sing Cheung、Zhenyang Lin、Ian J. S. Fairlamb

  DOI：10.1002/chem.201203691

  日期：2013.5.3

  A multidentate and flexible diolefin–diphosphine ligand, based on the dibenzylidene acetone core, namely dbaphos (1), is reported herein. The ligand adopts an array of different geometries at Pt, Pd and Rh. At PtII the dbaphos ligand forms cis‐ and trans‐diphosphine complexes and can be defined as a wide‐angle spanning ligand. 1H NMR spectroscopic analysis shows that the β‐hydrogen of one olefin moiety

  本文报道了一种基于二亚苄基丙酮核的多齿柔性二烯烃-二膦配体，即dbaphos（1）。配体在Pt，Pd和Rh处采用了一系列不同的几何形状。在Pt II处，dbaphos配体形成顺式和反式二膦配合物，可以定义为广角跨越的配体。1 H NMR光谱分析表明，一个烯烃部分的β-氢与Pt II中心发生相互作用（一种无声相互作用），这受到DFT计算的支持。在Pd 0和Rh I处，dbaphos配体同时显示出烯烃和膦与金属中心的相互作用。Pd 0dbaphos的复合物是双核的，带有双膦。该配合物表现出一个烯烃部分的配位，该配位与另一个“游离”烯烃动态交换（分子内）。dbaphos的Pd 0络合物与碘苯反应生成反式-[Pd II（dbaphos）I（Ph）]。在Rh I的情况下，dbaphos配位形成膦和烯烃部分同时占据轴向和赤道位点的结构，这与相关的二齿烯烃膦配体（“ Lei”配体）相反仅占据赤道位置，而仅磷化占据轴向位置。
• Pd(η³-1-PhC₃H₄)(η⁵-C₅H₅), an Unusually Effective Catalyst Precursor for Heck–Mizoroki and Sonogashira Cross-Coupling Reactions Catalyzed by Bis-Phosphine Palladium(0) Compounds
  作者：Andrew W. Fraser、Bryan E. Jaksic、Rhys Batcup、Christopher D. Sarsons、Michael Woolman、Michael C. Baird

  DOI：10.1021/om301081r

  日期：2013.1.14

  apply also to e.g. Heck-Mizoroki and Sonogashira cross-coupling reactions, both of which are generally believed to be catalyzed by species of the type PdL2. Therefore, comparisons of the efficacies of catalyst systems based on Pd(η3-1-PhC3H4)(η5-C5H5), Pd(PPh3)4, Pd2(dba)3, and Pd(OAc)2 are made utilizing the conventional coupling reactions of aryl halides with methyl acrylate and styrene for Heck–Mizoroki

  化合物的Pd（η 3 -1-PHC 3 ħ 4）（η 5 -C 5 H ^ 5）反应基本上定量地与各种膦L至形成的类型的交叉偶合催化剂PDL 2，并在最近被证实是一个为铃木-宫浦交叉耦合相比，更通常使用的前体如Pd（PPH反应更为有效的催化剂前体3）4，钯2（DBA）3，和Pd（OAc）2，其不能有效地产生两个坐标物种PdL 2。预期该优点也适用于例如Heck-Mizoroki和Sonogashira交叉偶联反应，通常认为两者均由类型为PdL 2的物质催化。因此，催化剂体系的基于钯的功效的比较（η 3 -1-PHC 3 ħ 4）（η 5 -C 5 H ^ 5），的Pd（PPh 3）4，钯2（DBA）3和Pd（ OAc）2使用芳基卤化物与丙烯酸甲酯和苯乙烯的常规偶联反应进行Heck-Mizoroki偶联，以及与苯乙炔进行Sonogashira偶联进行常规偶联反应。如所预期的基于钯，催化剂体系（η
• The partial dehydrogenation of aluminium dihydrides
  作者：Thomas N. Hooper、Samantha Lau、Wenyi Chen、Ryan K. Brown、Martí Garçon、Karen Luong、Nathan S. Barrow、Andrew S. Tatton、George A. Sackman、Christopher Richardson、Andrew J. P. White、Richard I. Cooper、Alison J. Edwards、Ian J. Casely、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1039/c9sc02750e

  日期：——

  cyclopentadienyl complexes is reported. In the case of ruthenium, alane coordination occurs with no evidence for hydrogen loss resulting in the formation of ruthenium complexes with a pseudo–octahedral geometry and cis-relation of phosphine ligands. These new ruthenium complexes have been characterised by multinuclear and variable temperature NMR spectroscopy, IR spectroscopy and single crystal X-ray diffraction

  报道了一系列β-二酮亚胺稳定的二氢化铝与双（膦）钌、双（膦）钯和环戊二烯钯配合物的反应。在钌的情况下，发生铝烷配位，没有氢损失的证据，导致形成具有伪八面体几何形状和顺式的钌配合物-膦配体的关系。这些新的钌配合物已通过多核和变温 NMR 光谱、IR 光谱和单晶 X 射线衍射进行了表征。在钯的情况下，一系列铝烷脱氢的结构快照已被分离和晶体学表征。铝上钯前体和配体的变化允许对含有新 Pd-Al 和 Pd-Pd 相互作用的金属间络合物的反应性和分离进行动力学控制。这些配合物的不同之处在于 H : Al (2 : 1、1.5 : 1 和 1 : 1) 的比例，其中较低的氢化物含量物质会形成二氢损失。X 射线和中子衍射研究的组合已被用于询问结构，并为确定氢化物配体的数量和位置提供信心。27 Al MAS NMR 光谱和计算 (DFT, QTAIM) 已用于了解脱氢过程。后者为脱氢伴随着金属-金属键的形成和由于新的金属-金属键的共价性导致的