(2E)-2,3-二氰基-2-丁烯二酸 1,4-二乙基酯 | 35234-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: (2E)-2,3-二氰基-2-丁烯二酸 1,4-二乙基酯
• 中文别名: (2E)-2,3-二氰基-2-丁烯二酸1,4-二乙基酯
• 英文名称: diethyl dicyanofumarate
• 英文别名: diethyl 2,3-dicyanofumarate；diethyl (E)-2,3-dicyanobutenedioate；diethyl (E)-2,3-dicyanobut-2-enedioate
• CAS: 35234-88-9
• 化学式: C₁₀H₁₀N₂O₄
• 分子量: 222.2
• InChiKey: WOLPMKLWSJWZNO-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 熔点：
  114-118 °C(lit.)
• 沸点：
  337.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.230±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  100
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 安全说明：
  S26,S27,S36,S36/39
• 危险类别码：
  R20/21/22
• 海关编码：
  2926909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-2,3-二氰基-2-丁烯二酸 1,4-二乙基酯 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以70%的产率得到1,5-diamino-4,8-dihydroxypyridazino-[4,5-d]-pyridazine
  参考文献：
  名称：

  芳香醛与1,5-二氨基-4,8-​​二羟基哒嗪并[4,5-d]哒嗪的反应动力学

  摘要：

  进行了动力学研究以研究席夫碱在芳族醛和 1,5-二氨基-4,8-​​二羟基哒嗪之间的反应中的形成机制[4, 5-d]哒嗪（DDPP）。这些研究是在不同的温度下进行的，使用乙醇作为溶剂，乙酸作为催化剂。建议第一步涉及醛与溶剂化质子（即特定酸催化剂）的反应。取决于介质的酸度，游离或单质子化 (DDPP) 与羰基结合形成甲醇-胺中间体，然后脱水形成产物。反应的 ΔH # 与 ΔS # 的图给出了一条良好的直线，等速温度为 343.15 K。从 log k 对 σ° 值的图获得了良好的线性关系。由所提出的机制得出的利率规律与实验数据和观察结果一致。已经研究了苯甲醛的间位和对位取代基对反应活性的影响。

  DOI：

  10.1002/jccs.200200034
• 作为产物：
  描述：

  alpha-溴-alpha-氰基乙酸乙酯 在 水 、 potassium thioacyanate 作用下， 生成 (2E)-2,3-二氰基-2-丁烯二酸 1,4-二乙基酯
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Synthesis of Dialkyl (E)-2,3-Dicyanobutendioates

  摘要：

  4，二烷基（E）-2,3-二氰基丁二烯二酯是一类可能有用且能合成多种杂环化合物中间体的化合物，可通过二烷基溴氰基乙酸酯2与硫氰酸钾在乙腈中的反应，然后用水处理而方便地制备。起始原料二烷基溴氰基乙酸酯则是通过适当二烷基氰基乙酸酯与四氯化碳中的溴进行光化学反应制备得到的。

  DOI：

  10.1055/s-1990-27009

文献信息

• Dialkyl Dicyanofumarates as Oxidizing Reagents for the Conversion of Thiols into Disulfides and Selenols into Diselenides
  作者：Grzegorz Mlostoń、Antonella Capperucci、Damiano Tanini、Róża Hamera-Fałdyga、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/ejoc.201701066

  日期：2017.12.15

  thiols react smoothly with dialkyl dicyanofumarates in CH2Cl2 at room temperature to give the corresponding disulfides in excellent yields. Aliphatic 1,2-, 1,3-, and 1,4-dithiols afford cyclic disulfides. Analogous reaction courses were observed starting with selenols, and the required diselenides were also formed in nearly quantitative yields. In all of the reactions, dialkyl dicyanosuccinates formed

  在室温下，脂肪族和芳香族硫醇与二氰基富马酸二烷基酯在 CH2Cl2 中顺利反应，以优异的产率得到相应的二硫化物。脂肪族 1,2-、1,3- 和 1,4- 二硫醇提供环状二硫化物。从硒醇开始观察到类似的反应过程，并且所需的二硒化物也以几乎定量的产率形成。在所有反应中，二氰基琥珀酸二烷基酯以非对映异构体的 1:1 混合物形式形成，作为唯一的其他产物。半胱胺（2-巯基乙胺）表现不同；伯胺基团的迈克尔加成导致二氰基富马酸酯完全消耗，并且形成含有烯胺部分的二硫化物而没有形成二氰基琥珀酸酯。
• A new selective preparation of ethyl 7-aminopteridine-6- carboxylate derivatives and related compound
  作者：Yoichi Yamada、Heinosuke Yasuda、Yuichi Yoshihara、Kazue Yoshizawa

  DOI：10.1002/jhet.5570360534

  日期：1999.9

  A series of ethyl 7-amino-2,4-dioxopteridine-6-carboxylates 4 and ethyl 7-amino-4-oxo-2-thioxopteridine-6-carboxylates 5, of interest biologically, has been prepared in one step from the reaction of such vicinal-diamines as 1,3-dialkyl-5,6-diaminouracils 2 or 1,3-dialkyl-5,6-diamino-2-thiouracils 3 with diethyl (E)-2,3-dicyanobutenedioate (1). Moreover, ethyl 3-amino[1,2,4]triazino[2,3-a]-1H-benzi

  在反应的一个步骤中，已制备出一系列生物学上有意义的一系列7-氨基-2,4-二氧蝶啶-6-羧酸乙酯4和7-氨基-4-氧代-2-硫代蝶啶-6-羧酸乙酯5诸如1，3-二烷基-5，6-二氨基尿嘧啶2或1，3-二烷基-5，6-二氨基-2-硫尿嘧啶3之类的邻位二胺与（E）-2，3-二氰基丁二酸二乙酯（1）。另外，通过1，2-二氨基-1H-苯并咪唑的反应，也得到了3-氨基[1,2,4]三嗪基[2,3- a ] -1H-苯并咪唑-2-羧酸乙酯（11）。（10）和1。通过nmr实验对所制备的4、5和11的结构进行了详细研究。
• An unexpected reaction of diethyl phosphite with electron-deficient dialkyl dicyanofumarates
  作者：Grzegorz Mlostoń、Małgorzata Celeda、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1080/10426507.2015.1085045

  日期：2016.2.1

  ABSTRACT Abstract Diethyl phosphite reacts with both dimethyl dicyanofumarate and dicyanomaleate in boiling 1,2-dichloroethane to yield, after chromatographic workup, a 1:1-mixture of the corresponding meso- and dl-dicyanosuccinates. The analogous transformation was observed in the cases of diethyl and diisopropyl dicyanofumarates. A reaction pathway via initial formation of a P–C bond followed by its

  图形摘要 摘要 亚磷酸二乙酯与二氰基富马酸二甲酯和二氰基苹果酸在沸腾的 1,2-二氯乙烷中反应，经色谱处理后，得到相应的内消旋和 dl-二氰基琥珀酸酯的 1:1 混合物。在二氰基富马酸二乙酯和二异丙基酯的情况下观察到类似的转化。提出了通过初始形成 P-C 键然后水解裂解的反应途径。
• Two- and Three-Component Reactions Leading to New Enamines Derived from 2,3-Dicyanobut-2-enoates
  作者：Grzegorz Mlostoń、Małgorzata Celeda、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200900101

  日期：2009.8

  morpholine (10a), followed by elimination of HCN. Similarly, two‐component reactions between secondary amines 10a–10c and (E)‐5 gave products 12 with an (E)‐enamine structure and (Z)‐oriented ester groups. On the other hand, two‐component reactions involving primary amines 10d–10f or NH3 led to the formation of the corresponding (Z)‐enamines, in which the (E)‐orientation of ester groups was established.

  的三组分反应1-氮杂双环[1.1.0]丁烷1，dicyanofumarates（ë） - 5，和MeOH或吗啉，得到氮杂环丁烷烯胺8和9与该顺在CC键的酯基团的-orientation（ （E）-配置；方案3和4）。X射线晶体学证实了8a和9d的结构。产物的形成是通过在（E）-5上亲核加成1来解释的，从而导致7型两性离子（方案 2），随后将其用MeOH或吗啉（10a）捕集，然后消除HCN。同样，仲胺10a - 10c与（E）-5之间的两组分反应产生具有（E）-烯胺结构和（Z）取向酯基的产物12。另一方面，涉及伯胺10d – 10f或NH 3的两组分反应导致形成相应的（Z）-烯胺，其中酯基的（E）取向得以确立。
• A new approach to morpholin-2-one derivatives via the reaction of β-amino alcohols with dicyanofumarates
  作者：Grzegorz Mlostoń、Adam M. Pieczonka、Korany A. Ali、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.3998/ark.5550190.0013.314

  日期：——

  A novel approach for the synthesis of morpholin-2-one derivatives from dialkyl dicyanofumarates and β-amino alcohols is presented. The reaction takes place under mild conditions via an addition-elimination-lactonization pathway. The formation of the six- membered ring occurs selectively leading to a single diastereomer. In contrast to arylhydrazines, the reaction of hydrazine hydrate with dicyanofumarates

  提出了一种从二氰基富马酸二烷基酯和 β-氨基醇合成 morpholin-2-one 衍生物的新方法。该反应通过加成-消除-内酯化途径在温和条件下发生。六元环的形成选择性地发生，导致单一的非对映异构体。与芳基肼相反，水合肼与二氰基富马酸酯的反应产生吡唑-3(2H)-酮而不是5-氨基吡唑。

表征谱图